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CHIMIE GÉNÉRALE. — Sur la stèréochimie des composés maliques, el sur la 

 variation du pouvoir rolatoire des liquides. Note de M. Albert Colson, 

 présentée par M. Henri Moissan. 



« Les dérivés de l'acide maliqiie fournissent aisément des corps qui 

 font exception à la règle du produit d'asymétrie. 



)> Acide acétylmalique CO^E^. — En projetant dans l'eau l'anhydride 

 correspondant ci-dessous décrit, il y a dissolution avec élévation de tem- 

 pérature, puis prise en masse s'il y a peu d'eau (5o pour loo environ). Le 

 corps cristallisé qui résulte de cette prise en masse est l'éther acétique 

 de l'acide malique; car, après dessiccation dans l'air sec, iS'',2io de cette 

 substance neutralise iS'^'^, 8 de potasse caustique à 47^"^ p^'^r litre, ce qui 

 donne, pour poids moléculaire, 176 = C^H^O^. 



» Propriétés. — Ce corps fond à iSg". Il est très soluble dans l'eau 

 chaude. Vers oo", 10*"' d'eau en dissolvent aisément 20^'', et la solution 

 observée sous une épaisseur de 5™™ dévie à gauche de — o''34'; la dévia- 

 tion baisse à — o^aS' pour une dissolution sursaturée vers la température 

 de 20°. En solution étendue (i^"' d'anhydride dans lo''" d'eau), la dévia- 

 tion vers i^j", pour une longueur de o™,2o, reste lévogyre et égale à 

 — 2°8'. Pour une dissolution deux fois plus faible, on trouve — i^S' dans 

 les mêmes conditions. Ces expériences montrent que la déviation spéci- 

 fique [c/.]o est comprise entre — 10" et — 1 1°, quelle que soit la dilution. 

 En appliquant à l'acide acétylmalique le raisonnement qui a servi à définir 

 le sens du pouvoir rotatoire de l'acide malique, on conclut que le premier 

 est lévogyre comme le second. D'après le produit d'asymétrie, le pouvoir 

 rotatoire de ces composés devrait être de signe contraire. Il y a lieu d'in- 

 sister sur ce cas; car, au point de vue stéréochimique, il offre une parti- 

 cularité; les quatre radicaux groupés aux sommets du tétraèdre sont : H, 

 COHI, OH et CH^CO^'H dans l'acide malique; ils sont : H, CO-H, 

 C'H^O- et CH-CO-II dans l'acide acétylmalique. Le changement de OH 

 en un groupe plus lourd C'-H'O" entraine un changement de signe du 

 pouvoir rotatoire; il y aurait un second changement de signe qui ramène- 

 rait au signe de l'acide malique le sens de la rotation du corps substitué, 

 siC^IFO^ était plus lourd que CH'^CO-H. Mais ces deux radicaux ont 

 même poids. Pour résoudre une telle difficulté, on sait qu'il faut invo- 

 quer ime nouvelle hypothèse, la considération des bras de levier. Or, 



