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THERMOCHIMIE. — Étude des dissolutions de chlorure fernque et d'oxalate 

 ferrique : partage de Voxyck ferrique entre l'acide chlorhydrique et V acide 

 oxalique. Note de M. Georges Lehoixe. 



« Dilution des dissolutions de chlorure ferrique plus ou moins concentrées. 

 — Une dissolution saturée à iS" renferme aSS^-- de fer par litre : on ne 

 peut donc guère prendre une concentration plus forte que celle de la dis- 

 solution quadrinormale (4 x 56 = 224s'' de fer par litre, soit Fe= CP = } 1 it.) : 



Cal 



Fe2 CP(i éq. Fe^CP =ilit.) + eau(|llt.) dégagent 6,0 



Fe"- Cl^i éq. Fe^ CP =ilit.) + eau (| lit.) dégagent 5,2 



Fe2CP(i éq.Fe-CP = ilit.) H- eau(i lit.) dégagent i,5 



Idem + eau(51it.) dégagent 2,4 



Fe-CP(i éq. Fe^CP— 2lit.) + eau (2llt.) dégagent 1,0 



» Un tel dégagement de chaleur par la dilution ne doit pas venir d'une 

 hydratation complémentaire, car la dissolution normale qui dégage encore 

 2^^^4 correspond, tous calculs faits, à (Fe-CP H- 108 HO) et est ainsi très 

 loin de l'hydrate cristallisé ordinaire (Fe-CP -H 12 HO). 



» L'explication la plus simple paraît être une décomposition progressive 

 exercée par l'eau sur le chlorure ferrique, qui donnerait alors de l'acide 

 chlorhydrique et de l'oxyde ferrique momentanément soluble. M. Berthe- 

 lot a déjà étudié et interprété cette altération des sels ferriques par l'eau 

 pour des dissolutions plus étendues que celles dont il s'agit ici {Annales 

 de Chimie et de Physique, t. XXX, année 1873). Ce phénomène est beau- 

 coup plus marqué pour le chlorure que pour les autres sels, car, avec le 

 sulfate, j'ai eu seulement : 



Fe'îOS 3S0'(i éq. Fe^O' = i"') + eau (3'") dégagent. . 0=^', 3 



» Les indications du colorimètre concordent avec ces données thermo- 

 chimiques. Si le liquide restait dans le même état lorsqu'on l'amène à un 

 volume double, les épaisseurs devraient être dans le rapport de i à 2 pour 

 une même teinte. Or cela n'est pas. Si, d'après mes observations, faites 

 avec M. Favier, on calcule de proche en proche, en partant du chlorure 

 quadrinormal, la proportion inaltérée, on a approximativement : 



Dissolutions de l'V Cl'. 4.N(type). 3N. |N. Normale. | N. } N. ,'„- N. 



Proportion inaltérée. .. . i 0,74 o,5o 0,46 0,37 o,35 0,29 

 Proportion altérée o 0,26 o,5o o,54 o,63 o,65 0,71 



