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» L'eau accélère la décomposition. Si A est la dilution par rapport au 

 mélange des liquides normaux (Fe-Cl' + C'-0%HO = 2''»), de sorte que 

 A = 10 pour le mélange des liquides -^ normaux, le rapport y entre les vi- 

 tesses initiales k à 100° est, d'après l'expérience, 



^^^^6233_ ^,^.^ Y = o.9938-t- 1,435 log(A + 0,01). 



d\ A + 0,01 ' ^^ ^ ^^ ^ 



M Cette influence de la dilution diminue un peu avec la température : 



A = I. A=2. A = 4- A = 10. 



A 100°, rapport Yde /:à/cde(Fe'-CPH-G2 03,HO = 2i''.).... i i,435 1,86 2,62 

 A 66", Idem .... i i,35 1,61 2,o3 



» Mélanges à excès d'acide oxalique (Fe^CP-t- «C^O^ HO). — Un petit excès 

 (Fe^CP-i- 2C^0^ HO) accélère la réaction : un très grand excès la ralentit. 



» Mélanges à excès de chlorure ferrique {n Fe-CP -t- C^O', HO). — Le ralentis- 

 sement est très accentué à mesure que le chlorure ferrique augmente. 



» Influence des corps poreux (platine ou coton de verre). — Elle est insensible. 



» Mélanges de sulfate ferrique et d'acide oxalique (Fe^O^, 350^4- C'O', HO). 

 — La réaction est analogue à celle du chlorure, quoique un peu moins rapide. L'accé- 

 lération produite par l'eau est beaucoup moindre. 



» Oxalate ferrique seul. — Ce sel, évaporé dans le vide, est (Fe'O', 3 C^ 0^ + 4 HO). 

 Sa dissolution, chauffée à 100°, ne|reste pas homogène, car^^il se dépose de l'oxalale 

 ferreux insoluble (FeO, 0^0^+ 2 HO). On a 



Fe2 0%3C2 0'=2(FeO, 0^0')+ C0=. 



» La vitesse de la réaction est, d'après l'expérience, 



k,it 



-^ = .(.-^)''=o,47(.-^j à, 000. 



» On voit que la vitesse initiale (0,47) est beaucoup plus grande que celle (o, 16) 

 des mélanges de chlorure ferrique et d'acide oxalique. Si, à l'oxalate ferrique, on 

 ajoute H Cl, la vitesse de décomposition se rapproche progressivement de celle de 

 (Fe'CP+SC^OS HO), équivalent à {¥e.^0\ SC^O'-i- 3HCI). Avec un grand excès 

 de HCI, la réaction est presque arrêtée. 



» TJn excès d'eau accélère peu la décomposition de l'oxalate ferrique. Un excès 

 d'acide oxalique la ralentit. 



» Interprétation des résultats. — Ces phénomènes dépendent de la dé- 

 composition des sels ferriques par l'eau, établie par MM. Debray, Berthe- 

 lot, Wiedemann, Rrecke et étudiée en vue des expériences actuelles dans 

 mes déterminations de Thermochimie {Comptes rendus, 24 avril iSgS). 



