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« I. Une dissolution d'oxalate ferrique, chauffée à r 00°, éprouve de la 

 part de l'eau une petite décomposition : Fe-0' momentanément soluble, 

 mis en liberté, est réduit par l'acide oxalique et donne CO^. S'il y a un 

 excès d'acide oxalique, il entrave la décomposition du sel ferrique par 

 l'eau et, par suite, la réaction finale produisant CO'. 



» II. Dans un mélange d'acide oxalique et de chlorure ferrique 

 (Fe^CP + C-0', HO), l'acide oxalique prend la plus grande partie de 

 l'oxyde ferrique : on a donc, à peu près, 



i(Fe=0',3C?0') + tFe=CP + iHCl. 



» L'eau, à 100°, décompose l'oxalate ferrique, mais surtout le chlorure 

 ferrique, et celui-ci d'autant plus que la dilution est plus grande. Dans les 

 dissolutions concentrées, H Cl reprend en partie Fe^O' mis en liberté par 

 la décomposition de l'oxalate ferrique : on aura donc, dans un temps 

 donné, un dégagement de CO^ beaucoup moindre qu'avec l'oxalate fer- 

 rique seul. En ajoutant un grand excès d'acide chlorhydrique, il tend, de 

 plus en plus, à prendre Fe^O' et la réaction est entravée. Dans les disso- 

 lutions très diluées, le chlorure ferrique est décomposé en très forte pro- 

 portion : H Cl ne tend presque plus à se combiner à Fe- O' et alors l'oxalate 

 ferrique se décompose presque comme s'il était seul; aussi la vitesse ini- 

 tiale de la réaction pour (Fe^CF H- C^O^, HO = 20''') devient presque la 

 même que pour (Fe^O', 3C^0^) : 0,42 au lieu de 0,47. 



» L'altération considérable du chlorure ferrique par l'eau est donc 

 comme le pivot de toutes ces réactions ('). Elle est moindre pour le sul- 

 fate ferrique; aussi dans l'action de ce sel sur l'acide oxalique, l'influence 

 de la dilution est beaucoup moindre. 



» M. Calvet et M. Ferrières m'ont prêté, dans ces recherches, leur 

 meilleur concours : je les prie de recevoir tous mes remercîments. » 



(') La loi de la vitesse pour (Fe^CP-H C^O', HO) résulte de ce que, au point de 

 vue de la dilution, la situation change constamment avec les progrès de la réaction. 

 Quand la moitié de la masse est décomposée, il y a moitié seulement de Fe-Cl^ sub- 

 sistant, et le volume total de liquide étant le même, ce chlorure est deux fois plus 

 dilué. La vitesse de la réaction va donc augmenter en raison de cette dilution, pro- 

 portionnellement à / \ ou plutôt à une fonction telle que / \ • Donc, si 



