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THERMOCHIMIE. — Formation thermique des sels des phenylénes diamincs. 

 Note de M. Léo Vignox, présentée par M. Berthelot. 



« Les résultats relatifs à la pnraphénylène diamine ont été commu- 

 niqués à l'Académie le ii juin i88^. Pour compléter l'étude commencée 

 sur la formation thermique des sels des phénylènes diamines, j'ai l'hon- 

 neur de publier aujourd'hui les données thermochimiques qui m'ont été 

 fournies par les phénylènes diamines meta et ortho. 



)> Métaphényléne diamine. — Ce corps a été préparé, à l'état de pureté, 

 par réduction de la métabinitrobenzine suivant la méthode connue. 



» On a répété, sur cette base, les mesures thermiques effectuées déjà 

 sur la paraphénylène diamine. La chaleur dégagée par la dissolution de la 

 base dans l'eau (i molécule dans lo'" eau, vers 12") a été mesurée, puis 

 on a fait agir successivement sur la solution obtenue, dans le calorimètre, 

 les acides chlorhvdrique, snlfurique, acétique et oxalique, employés en 

 proportions convenables pour former des sels basiques et des sels neutres. 



n Voici les résultats : 



Cal 



mC/'H''(NIP)2 en grammes + Aq = io'" — 3,2 



mC°H'(NH-)2 dans 10''' eau -H HCl dans 5''' eau -h 7 sels dissous 



» + 2 MCI dans 10''' eau H 11,7 d 



» -i-iSO'*I-P dans 5'" eau +8,3 » 



» + SO*tP dans lo'"' eau hi4,î! » 



» -+- CFI^ CO^ II dans S'i' eau + /, , ^ 



» -t-2[GIP,G0-lI]dans io"'eau +6 



» -h|(COOH)^ dansS'i' eau -i- 6,6 



» 4-{C00H)-dans lo'i' eau +8,6 » 



» Orthophénylène diamine. — La méthode qui nous a le mieux réussi 

 pom- la préparation de ce corps consiste à nitrer la benzaniline. On ob- 

 tient environ 80 pour 100 de dérivé paranitré et 20 pour 100 d'ortho. Ce 

 mélange a été soumis, dans un appareil distillatoire, à l'action d'une 

 solution bouillante et concentrée de potasse. La vapeur d'eau entraîne de 

 l'orthonitraniline, qui cristallise dans l'eau condensée en belles aiguilles 

 jaunes fondant à 71". 



» L'orthonitraniline a été réduite au moyen de l'étain et de l'acide 

 chlorhydrique. Après précipitation de l'étain par l'hydrogène sulfuré, la 

 liqueur a été alcaliniséepar la potasse, puis épuisée à l'éther. On a obtenu, 



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