( 4o ) 



CO Ci 

 ,, Ces mono ou alcoo-oxychlonires Cil'" < (.qc-h^+'O '"'^^^^'^f''^^ ^'^ ''-'c- 



tioii du pentachloriire Ph Cl% ou, ce qui est plus commode, de l'oxychlo- 

 rure de phosphore PhOCl', sur les sels des éthers mono-alcooliques des 

 acides bibasiques G" H=" < ^^ ^„jj,„^,q ; c'est la réaction qu'a employée, 



pour la première fois, en i852, Gerhardt(i), d'illustre mémoire, pour 

 obtenir le chlorure d'acétyle ; j'ai obtenu de cette façon le chlorure de 



Cl 

 l'acide oxalovinique ^'^' < Q^^fi-O ^' ^^'"^ ^^ l'acide succinovinique 



p2TT', ^ CO^' . t^e dernier s'obtiendra plus aisément, sans aucun doute, 

 ^ ^ COC=H^O' ' 



à l'aide du trichlorure de phosphore et de l'acide succinovinique lui-même; 

 n'ayant pas eu jusqu'ici à ma disposition ce produit, dont la préparation 

 est assez laborieuse, je n'ai pas encore pu réaliser cette réaction. 



» Je me bornerai à décrire aujourd'hui le chlorure d'oxalovin/le ou chlo- 

 rure A'élhfloxy-oxalyle CO"- < ^1^,^ ou COCl - COCH=0 (2). 



» Ce produit s'obtient, ainsi que je l'ai dit plus haut, par la réaction de 

 l'oxvchlorure de [)hosphore sur l'oxalovinate de potassium bien sec. On 

 place ce sel dans une cornue, en communication avec un réfrigérant; à 

 l'aide d'un entonnoir à robinet, on y fait tomber l'oxychlorure par petites 

 portions : il est bon d'en employer un excédant, à cause de l'oxalate qui 

 peut renfermer l'oxalovinate; on remue de temps en temps la masse: la 

 réaction est fort vive et accompagnée d'un dégagement de chaleur considé- 

 rable ; le contenu de la cornue est tout à fait sec; celle-ci ayant été munie 

 d'un thermomètre, on distille au bain d'huile; Ja plus grande paitie du li- 

 quide passe de 125 à lAo degrés; vers la fin, le thermomètre monte au delà 

 de ce point; cette distillation ne s'accomplit qu'alors que le bain d'huile a 

 atteint une température beaucoup supérieure à celle que marque le ther- 

 momètre, dans l'intérieur de la cornue; la quantité du produit liquide qui 

 imprègne le phosphate potassique est, en effet, relativement luinnnc par 



(1) Comptes n-iidns, t. XXXIV, p. 755. 



(2) L'exislPiicc (le ce produit m'encourage à espérer qu'il nie sera possible (l'oblenir le 

 chlnriirc d'o.rnhlc C-O'-CP el le chlorure de fnrmrle CH 0-Cl. Les e.xpéricnces que j'ai 

 faites avec M. Daniel llenninger m'aulorisent à adiiiellre l'eNistence de ce dernier corps; 

 c'est un liquide fort volatil, et Tort iuslalile, se dédoublant aisément en CO et II CL, ainsi 

 (ju'il était à prévoir. 



