(379 ) 

 riences des nombres indépendants des conditions dans lesqnelles elles ont 

 été faites, de manière à rendre pins faciles les comparaisons entre les phéno- 

 mènes de substitniion et ceux qni accompagnent la formation des élhers 

 nitriques. 



» Si nons analysons les phénomènes de snhsiitution en général, nons 

 tronvons dans la snbstitution dn chlore, par exemple, qne la chaleur dé- 

 gagée est la somme algébriqne de la chaleur de formation de l'acide chlor- 

 hydrique aux dépens de l'hydrogène de la matière organique et de celle 

 dégagée lors de la substitution du chlore à l'hydrogène. De même, dans 

 les produits de substitution nitrée, la chaleur dégagée sera empruntée à 

 deux sources : la chaleur de formation de l'eau par la combustion de l'hy- 

 drogène de la matière organique, aux dépens de l'oxygène de l'acide ni- 

 trique et la chaleur dégagée dans la snbstitution de AzO* à H. 



» Dans ces deux types de produits substitués, les données calorimétriques 

 utilisables pour la prévision des phénomènes seraient évidennnent, d'un 

 côté, la chalenr de formation de l'acide chlorhydrique, en partant de denx 

 éléments pris à l'état gazeux, de l'autre celle qui accompagnerait la réilnc- 

 tiou par l'hydrogène libre de l'acide nitrique en acide hypoazotique (i). 

 Comme la chaleur dégagée dans la réduction de l'acide nitrique par l'hy- 

 drogène libre était inconnue, nous avons dû nons attacher à la déterminer, 

 afin que les chimistes fussent guidés dans l'étude des substitutions nitrées, 

 comme ils peuvent l'être par les déterminations anciennes dans celle des 

 substitutions chlorées. * 



» I. Nous avons obtenu, par un procédé détourné, la chaleur qui ac- 

 compagnerait la réduction de i acide nitrique si elle était directement réa- 

 lisable. Cette chaleur de combustion de l'hydrogène aux dépens de l'acide 

 nitrique sera exprimée par 344'5o calories diminuées du nombre de calories 

 que dégage l'acide hypoazotique en se combinant à l'oxvgène libre et à 

 l'eau pour former de l'acide azotique dans l'étal de concentration où se 

 trouverait l'acide soumis à la réduction. L'expérience permet de déter- 

 miner la chalenr dégagée par l'acide hypoazotique lors de sa transforma- 

 tion en acide nitrique d'un degré connu de concentration; on fixe donc, 

 sans avoir recours à aucune hypothèse, cette donnée calorimétrique (2). 



comparer des résnilats obtenus par des procédés et avec des appareils différents : nous avons 

 conlinué à nous servir du calorimèlrc de i\l.M. Favre et Silherniann. 



(i) On néglige ainsi ce que chaque cas particulier présente de spécial, jjuiscpi'oii fait ali- 

 straction de l'élat de combinaison de I iiydrogéne. 



(21 La seule difliculté sérieuse que l'on rencontre est due à la l'ornialioi] constante de 



