( io88 ) 

 que son énergie voltaïqiie est de moins en moins renforcée par la chaleur 

 que mettent en jeu les réactions qui tendent à se fondre le plus facilement 

 avec la réaction électrolytiqiie proprement dite, telle que la réaction des 

 radicaux salins sur l'eau, par exemple. 



» D'où il résulterait, ainsi que je l'ai déjà fait remarquer, qu'il devient 

 souvent très-difficile de faire la part exacte de la chaleur mise en jeu dans 

 la pile et qui est transmissible ou non transmissible au circuit. 



» M. Bourgoin, dans ses intéressantes recherches sur l'électrolyse des 

 acides organiques, n'a pas comparé le volume des mélanges gazeux re- 

 cueillis à l'électrode positive de son voltamètre et analysés, au volume 

 d'hydrogène dégagé en même temps soit à l'autre électrode du voltamètre, 

 soir sur le platine d'un couple de Smée placé dans le circuit de la pile dont il 

 faisait usage. Je peux dire, néanmoins, qu'aucune de ses conclusions n'a été 

 infirmée par mes expériences. En effet, les acides organiques que M. Bour- 

 goin a mis en expérience semblent s'être électrolysés comme on pouvait le 

 prévoir, c'est-à-dire à la façon de l'acide sulfurique, par exemple; seule- 

 ment, tandis que le radical mélalloïdique acétique, mis en liberté, semble 

 décomposer l'eau, et se comporter en tout comme le radical sulfurique, 

 les radicaux métalloïdiques formique et oxalique (ainsi que l'iode, par 

 exemple) ne paraissent pas agir sur l'eau et de plus paraissent se décom- 

 poser eux-mêmes en dégageant beaucoup de chaleiu'(i). 



» Voyons ce qui se passe pour l'acide oxalique, par exemple, que je 

 formulerai pour les calculs qui vont suivre par C-0*H, c'est-à-dire par 

 C 0» H' 



2 



» J'ai montré, d'une part, que l'acide oxalique étendu d'eau dégageait 

 3oi4o calories en se transformant en acide carbonique et en eau, et que 

 2 équivalents de charbon et i équivalent d'hydrogène, c'est-à-dire la quan- 

 lilé de cluicun de ces corps que renferme cet acide, dégageaient i3i 422 ca- 



(i) Il sera cependant nécessaire, dans l'éN-ctroWse des acides formique et oxalique, de 

 comparer le volume de l'acide carbonique qui provient de la décomposition de leurs radi- 

 caux métalloïdiques, au volume de l'hydrogène qui se dégage en même temps, soit dans le 

 voltamètre, soit dans l'un des cou|)les do la pile, pour s'assurer que les réactions sont bien 

 telles qu'on a pu le supposer. 



„ ., ^ . ( Réaclionélecirolvtiquo 2 fC-O' HO = 2 (C'0*H) -f- 2 H 



Pour 1 nciilc lonnique : ' ..,".., 



' ( Décomposition du radical ?,(C=0'H) =; 2C0= -+- C'0'H■ 

 ,, . , ,. I Réacliiin électrolytique C-O'H = C'O' 4- H 



Pour I acide oxalique : • ^, .. , ,. , „ ^ 



I nccomposilion du radical C'O' = 2 CO - 



