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AzO''Ag(i'^i'''' =2*") versé dans CO'K (i''i"'^' = 2'''); 1" effet, inférieur 



à -I- 4 1 o ; effet total 4-5,48 



» Avec des solutions plus LHendues, la chaleur dégagée augmente un 

 peu. On tire de là (i) : 



CO' dissous + AgO hydraté = CO'Ag dégage +6,9 



valeur remarquable, car elle sur/jassc la chaleur de formation de Pazotate 

 d'argent. L'écart thermique entre le carbonate et l'azotate est de signe 

 contraire aux autres sels alcalins et métalliques, ce qui accuse une con- 

 densation croissante des précipités. J'ai cru devoir vérifier ce résultat en 

 faisant agir l'acide azotique dilué sur le carbonate d'argent obtenu dans 

 l'expérience ci-dessus et lavé par décantation; j'ai opéré en présence d'une 

 quantité d'eau suffisante pour maintenir l'acide carbonique entièrement dis- 

 sous. Le carbonate-d'argent s'est dissous aussitôt, sans dégagement de gaz 

 et avec absorption de — 1,20. Les chiffres ci-dessiis indiquent — 1,70; 

 mais ils se rapportent à des liqueurs plus concentrées. En tout cas, l'inéga- 

 lité signalée se trouve confirmée; elle prouve que l'accroissement de cohé- 

 sion du carbonate d'argent, traduit par une plus grande chaleur de forma- 

 tion, ne suffit pas pour changer le sens de la réaction exercée par l'acide 

 azotique sur les carbonates. 



» Je ne suis pas éloigné d'attribuer cette absorption de chaleur anor- 

 male à la cause suivante : Le déplacement fl'iui acide dans un sel par un 

 autre acide dissous donne en général naissance à un acide hydraté, tandis 

 que l'acide carbonique dégagé des carbonates est anhydre; sa formation 

 représente deux actions successives, savoir : la substitution équivalente 

 d'un acide hydraté à un autre acide hytlraté, et la séparation entre ce der- 

 nier et les éléments de l'eau : la première action dégage d'ordinaire de la 

 chaleur, tandis que la deuxième en absorbe. L'existence uiomenlanée 

 d'une portion de l'acide carbonique sous forme d'hydrate instable, dans ses 

 dissolutions, serait d'ailleurs conforme à certains effets bien coni]us de 

 retard dans son dégagement au sein des eaux gazeuses, effets attribués d'or- 

 dinaire à l'inertie moléculaire. 



» 6. Oxalates. — La précipitation des oxalates terreux et iiiétalliques, 

 sels insolubles, pour la pUipart cristallisés, dégage beaucoup de chaleur. 

 On en jugera par les valeurs suivantes, que j'ai déterminées (sauf les deux 



(i) AzO«Ag+ KO dégage +8,66 



donc AzO'H -I- AgO (hydraté) +5.17. 



