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chimie ORGANIQUE. — Etude sur l'action de l'eau sur tes glycols. 

 No!e de M. Milan Nevolé, présentée par M. Wurlz. 



« Casius a trouvé, en i865, que le bromure d'éthylène chauffé avec de 

 l'eau à i5o°-i6o°se convertit en aldéhyde. Plus tard Linnemann a étudié 

 l'action de l'eau sur les bromures et chlorures d'autres hydrocarbures, et 

 il a observé spécialement que le bromure d'isobulylène (bouillant à 

 i47°-i48°) se transforme également en aldéhyde correspondante. Cepen- 

 dant on ne trouve pas dans les travaux de ces deux savants une explication 

 satisfaisante de cette curieuse réaction. L'auteur a répété ces expériences 

 avec le même résultat : il a trouvé que la transformation du bromure d'iso- 

 butylène en aldéhyde est complète quand on ajoute au contenu des tubes 

 un peu de carbonate de chaux et de litharge, pour neutraliser l'acide 

 bromhydrique qui prend naissance. D'après son avis, deux explications 

 peuvent être données de cette réaction. 



» 1. Il se forme d'abord par élimination d'une molécule de HBr un 

 butylène brome qui réagit à son tour avec une molécule d'eau en se trans- 

 formant en aldéhyde; il se forme en même temps une seconde molécule 

 de H Br : 



CH'CH 3 CH 3 Cir 



\/ \/ 



HBr; C -+- H J = CH -f-HBr. 



n i 



CH'Br CHBr CHBr CHO 



» 2. Il se forme d'abord le glycol correspondant, qui se transforme en 

 aldéhyde en perdant les éléments de l'eau : 



CH 3 CH 3 CtPCU 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 



\/ \/ \/ \/ 



CBr 4-2H'0= CHO -t-aHBr, C.Ofl = Cil -f- IPO. 



i i il 



CH'Br CH'OH CIHOH CHO 



» L'auteur a préparé le butylène brome en traitant le bromure d'iso- 

 bulylène par la potasse alcoolique. Son point d'ébullition est à 92 gl°. 

 Ce corps fut chauffé avec un excès d'eau en vase clos à i5o°-200°, et ûna- 

 nalemeut jusqu'à 210 degrés et même au-dessus; mais il est resté complè- 

 tement inattaqué. L'éthylène et le propvlène brome se comporteront très- 

 probablement de la même manière. 



» Conformément à la deuxième explication, l'auteur a étudié l'action de 

 l'eau sur le glycol butylénique primaire tertiaire préparé avec le bromure d'i- 

 sobutylène. Ce glycol bout à 1 76°-! 78 . Il a été chauffé avec trois ou quatre 



