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chimie. — Sur la comjjosition de quelques phosphites; par M. Ad. "Wcktz. 



« J'ai publié, au début de ma carrière, un grand nombre d'analyses de 

 phosphites et d'hypophosphites, et j'en ai tiré, au sujet de la constitution 

 de ces sels, certaines conséquences qui étaient nouvelles alors, et qui, sauf 

 quelques modifications dans la forme, ont été reproduites dans de récents 

 travaux. Mes analyses de l'acide phosphoreux et des phosphites m'avaient 

 conduit à admettre que l'acide phosphoreux bibasique renfermait, comme 

 on disait dans ce temps, i équivalent d'eau de constitution, incapable d'être 

 remplacé par i équivalent de base, et j'avais interprété ce fait en disant 

 que cet acide peut être envisagé, non comme une combinaison pure et 

 simple de phosphore et d'oxygène, mais comme renfermant de l'hydro- 

 gène uni au phosphore, au même titre que l'oxygène et remplaçant en quel- 

 que sorte une quantité équivalente d'oxygène de l'acide phosphorique. 

 Cette idée, étendue à l'acide hypophosphoreux, était exprimée par les for- 

 mules suivantes, écrites en équivalents (i) : 



P0 b -+- 3 HO, aride phosphorique. 



P (H0 ! ) -+- 2 HO, acide phosphoreux. 

 P(H 2 3 ) -t- HO, acide hypophosphoreux. 



» Plus tard, mes recherches sur l'acide lactique ayant introduit dans la 

 science la distinction entre l'hydrogène basique et l'hydrogène alcoolique, 

 j'ai pensé que l'acide phosphoreux, qui dérive du trichlorure de phos- 

 phore, pouvait être envisagé comme renfermant un oxhydryle alcoolique, 

 et je l'ai comparé sous ce rapport à l'acide lactique et à l'acide salicylique. 

 Les recherches de M. Menschutkine (2) ont été entreprises dans mon laho- 

 ratoire pour donner à cette idée un appui expérimental. Ainsi, selon ma 

 première manière de voir, l'hydrogène était combiné directement avec le 

 phosphore; d'après la seconde, l'acide phosphoreux renfermait du phos- 

 phore trivalent, uni à trois groupes oxhydryles, dont l'un était analogue 

 à l'oxhydryle alcoolique de l'acide lactique. La première hypothèse a 

 été rajeunie récemment par M. Michaëlis et quelques autres chimistes, 

 qui envisagent l'acide phosphoreux comme renfermant du phosphore 

 quintivalent, uni à 1 atome d'hydrogène, à 1 atome d'oxygène et 2 oxhy- 

 dryles. Ainsi les formules suivantes représentent les t\fiix manières de 



(1) Annales de Chimie et de Physique, 3 e série, t. XVI, p. 206. 



(2) Comptes rendus, t. LIX, p. 295. 



