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» Au lieu de partager les oxydes de l'azote en deux groupes : Az-0, 

 Az^O', Az-0' et AzO-, AzO'', Berzélius écrivait uniformément : MO, N0% 

 Pf0% PfO', NO''; de façon à mettre en évidence la loi des proportions mid- 

 tiples, en même temps que les relations de volimie découvertes |)ar Gay- 

 Lussac entre les éléments de ces divers composés. 



» La notation de Berzélius offrait ainsi l'avantage de manifester aux 

 yeux, d'un seul coup, les relations de poids, les relations de volume et les 

 proportions multiples. La notation atomique moderne jette la confusion 

 dans l'expression de ces dernières (oxydes de l'azote), et elle ne se con- 

 forme rigoureusement ni aux relations des poids équivalents (deux classes 

 de métaux), ni aux relations des volumes (mercure et cadmium gazeux). >» 



CHlMllc. ^ Quehjues observations sur le mécanisme des réaclions chimiques. 



Note de M. Berthiîlot. 



« 1. J'ai observé quelques faits nouveaux relatifs à l'oxydation directe 

 (les sels haloïdes, et des acides sulfureux et arsénieux, faits intéressants pour 

 l'analyse chimique, et surtout pour l'étude des mécanismes généraux qui 

 président aux réactions. En voici le résumé ; 



» 2. Sels haloïies. — Les sels haloïdes, légèrement humectés, absorbent 

 l'ozone dès la température ordinaire ; le fait est bien connu pour l'iodure 

 de potassium, qui produit ainsi de l'iodate et un peu d'iode libre. J'ai re- 

 connu qu'd en est de même pour le chlorure de potassium, qui produit du 

 chlorate, et pour le bromure, qui produit du bromate, toujours en petite 

 quantité. La théorie thermique de ces réactions mérite de nous arrêter. 



» En effet, l'absorption de l'oxygène ordinaire par l'iodure de potassium 

 dégage de la chaleur, soit + 44, x pour IO"R; a fortiori l'absorption de 

 l'ozone. Au contraire, le changement du chlorure de potassium en chlo- 

 rate par l'oxygène ordinaire absorberait — ii,o; celui du bromure en 

 bromate, — ii,i. C'est donc l'énergie supplémentaire résidant dans l'ozone, 

 soit 4- 29,6 pour 0% quantité sujjérieure à 11,0, c[ui est consommée par 

 la synthèse directe du chlorate et du bromate de potasse. 



■ M Une telle différence entre les conditions thermiques de l'oxydation de 

 l'iodure de potassium et celles des deux autres sels haloïdes donne à 

 penser que la première oxydation pourrait être réalisée au moyen de l'oxy- 

 gène libre, ce corps étant incapable d'ailleurs d'agir sur le chlorure et le 

 bromure, du moins à des températures inférieures à celles de leur dissocia- 

 tion. C'est en effet ce que j'ai observé. 



