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 à -dire à un cas anormal : 



réaction conforme à nne observation de M. Peligot. Chalenr dégagée = 36. 

 Ce cliiffre doit être plus faible pour les autres acides. 



» La décomposition de l'acide oxalique en acide carbonique, oxyde de 

 carbone et eau donne lieu à une légère absorption de chaleur (9 environ), 

 laquelle se changerait peut-être en un dégagement, si l'on pouvait éliminer 

 li's effets dus à la formation des composés gazeux. 



» V. Elhers. — La combinaison des acides minéraux avec les alcools 

 donne lieu à des effets calorifiques marqués et qu'il est facile d'observer 

 avec l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide nitrique. Mais il 

 n'en est pas de même des acides organiques, car les phénomènes sont ici 

 peu prononcés : l'observation directe le prouve, et les chaleurs de com- 

 bustion des éthors le confirment; j'ai déjà appelé l'attention sur cette cir- 

 constance (1). 



1) A ces différences dans la chaleur dégagée lors de la formation des 

 élhers correspondent des différences analogues dans le travail nécessaire 

 pour les décomposer. Aussi le dédoublement des éthers nitrique, chlor- 

 hydrique, sulfurique est-il souvent plus difficile à réaliser que celui des 

 éthers organiques, etdonne-t-il lieu j^arfois à des produits différents: éther 

 simple ou carbure au lieu d'alcool, éthylamine au lieu d'amide, etc., etc. 

 » C'est sans doute en raison de cette circonstance que l'équilibre d'éthé- 

 rification est représenté sensiblement par les mêmes limites pour les divers 

 alcools et acides organiques; tandis que ces limites sont fort différentes pour 

 les acides minéraux, comme je l'ai observé. De là peut-être le rôle, jusqu'ici 

 inexpliqué, des acides minéraux pour favoriser l'éthérification des acides 

 organiques. De là encore la production des éthers organiques, avec mise en 

 liberté d'acide chlorhydrique, dans la réaction des chlorures acides sur 

 l'alcool. Dans toutes ces conditions, on voit se produire d'abord et de 

 préférence l'éther dont la foimation répond au moindre phénomène calo- 

 rifique, c'est-à-dire au moindre changement dans l'état moléculaire des 

 composés initiaux (2). 



i> Si l'on cherche à préciser davantage la formation des éthers organiques, 



(i) Annales de Chimie et de Physique, 3° série, t. XLVIII, p. 34i ; i856. 



{2) Cependant sous l'influence d'un conlact prolongé, le déplacement inverse peut être 

 observé dans un certain nombre de cas, l'équilibre finissant par èlre déterminé en faveur de 

 l'acide qui donne lieu au dégagement de chaleur le plus considérable. 



