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THERMOCHIMIE. — Sur la chaleur de formation des oxydes de l'azote. 



Note de M. Bertiielot. 



« l.La série des cinq oxydes de l'azote, formés en proportions multiples, 

 suivant des rapports simples de poids et de volume, est l'une des plus im- 

 portantes de la Chimie. La connaissance des chaleurs de formation de ces 

 oxydes offre d'autant plus d'intérêt que les deux premiers sont formés 

 avec absorption de chaleur depuis leurs éléments, les trois suivants au 

 contraire avec dégagement de chaleur depuis lebioxyde d'azote, qui joue le 

 rôle d'un radical composé véritable. Les chaleurs déformation de tous ces 

 corps sont d'ailleurs indispensables pour l'étude théorique des matières 

 explosives, qu'ils concourent à engendrer pour la plupart. Malheureuse- 

 ment la détermination exacte de ces quantités offre de très grandes difficul- 

 tés, comme il arrive pour les combinaisons qui ne peuvent être formées par 

 synthèse immédiate. J'ai proposé, il y a quelques années, la première mé- 

 thode connue, par laquelle on ait pu en obtenir une évaluation : elle était 

 fondée sur la décomposition de l'azotite d'ammoniaque ; mais elle repo- 

 sait sur la chaleur de formation de l'ammoniaque par les éléments, donnée 

 que j'avais supposée connue exactement, d'après les déterminations anté- 

 rieures de M. Favre et de M. Thomsen. J'ai reconnu depuis (') que cette 

 donnée était fort éloignée de la vérité, ayant été déduite de la réaction 

 dti chlore sur l'ammoniaque, laquelle se passe autrement qu'on ne l'en- 

 seigne. J'ai trouvé que la chaleur de formation de l'ammoniaque : 



AZ-+-H' =: AzH' gaz, 



est égale à -+- i2,a ; au lieu de h- 26,7 admis par M. Thomsen. Le nou- 

 veau nombre est déduit de la chaleur de combustion du gaz ammoniac, 

 soit + 91,3; il vient d'être confirmé par M. Thomsen, qui a obtenu 

 + 90,65, nombre concordant dans les limites d'erreur. 



» 2. Toutes les valeurs thermiques dans le calcul desquels intervient la 

 chaleur de formation de l'ammoniaque doivent donc être corrigées de la 

 différence entre 26,7 et 12,2, soit -^ i4,5. 



1) 3. Mais, avant de faire subir à la chaleur de formation des oxydes 

 de l'azote une telle correction, il m'a paru nécessaire de la mesurer pnr 



') Comptes rendus, t. LXXXIX, p. 277 ; novembre 187g. 



