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» Un tel mode d'évaluation soulève pourtant quelques scrupules ; car 

 il serait inadmissible dans les cas de simple substitution, où les éléments 

 substitués doivent être pris sous le même état physique. Mais certains faits, 

 tels que la formation du batyrate de soude hydraté, à froid, et celle du 

 gaz sélénhydrique, à haute température('), semblent indiquer qu'une telle 

 intervention de l'énergie due aux changements d'état est possible dans 

 les réactions par addition. 



» Toutefois c'est là un point obscur, et les faits qui vont être cités tout 

 àl'heure dispensent de recourir à une telle interprétation. 



» 4. En général, et en raison des observations précédentes, les substitu- 

 tions inverses, telles que celles de l'iode au brome, ou celle du brome au 

 chlore, ne doivent pas être réputées impossibles a priori; c'est-à-dire 

 contraires aux principes de la ïhermochimie. Elles paraissent avoir lieu 

 réellement pour certains métaux, tels que le mercure, dans des conrlitions 

 analogues à celles où Ion observe les substitutions inverses du chlore et de 

 l'oxygène vis-à-vis de l'arsenic (oxychlorures et composés en proportions 

 multiples, mais dissociés) ('). 



M 5. D'après M. Potilitzin, le déplacement inverse et limité du chlore 

 par le brome, vers le rouge sombre, serait même un f;nt général. Mais je 

 pense que les faits observés par ce savant résultent de quelque réaction 

 étrangère, dans laquelle interviennent d'autres éléments et des composés 

 d'un autre ordre. Entrons dans les détails. 



M En fait, il est facile de vérifier que le bromure de potassium, chauffé 

 dans un tube avec de l'iode, presque jusqu'au ramollissement du verre, 

 retient après refroidissement quelque dose d'iode : en partie fixé par simple 

 addition sur le sel, en partie substitué au brome. 



» De même le chlorure de potassium, chauffé avec le brome, en retient 

 quelque trace; quoique d'une façon plus équivoque. 



» Mais ces substitutions ne paraissent pas dues à la réaction pure et simple 

 du brome sur le chlorure de potassium, ou de l'iode sur le bromure; car elles 

 n'ont plus lieu, dès que l'on écarte certaines réactions secondaires, attri- 

 buables à l'oxygène de l'air (formation d'iodate), à l'humidité, et aux maté- 

 riaux alcalins (formation directe d'iodure ou de bromure) ou acides du 

 verre. 



( ' ) Annales de Chimie et de Physique, 5° série, t. VI, p. 436 à 44o. 

 (') Les sels doubles et les composés chlorobromés, ou analogues, peuventaussi entrer en 

 compte; surtout dans les substitutions des composés hydrocarbonés. 



