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» 6. Voici en effet des expériences numériques qui démontrent l'ab- 

 sence complète de substitution dans des conditions plus nettes; c'est-à-dire 

 au sein d'une atmosphère d'azote pur et sec, et avec des sels secs, contenus 

 dans une nacelle de porcelaine et chauffés jusque vers 400"^ à 5oo°. 



» I. KCl = o^^gi I, chauffé pendant un quart d'heure dans un courant lent de vapeur 

 de brome, pesait après : 0,91 1. 



" II. KCl =: G, 685, placé avec du brome sec dans un tube de verre scellé et rempli 

 d'azote, puis chauffé pendant trois heures; on a ouvert le tube et chassé l'excès de brome, 

 en chauffant doucement le sel dans un courant d'azote sec, puis on a changé le sel en chlo- 

 rure d'argent : le poids de ce composé équivalait à 0,682 de chlorure de potassium. S'il y 

 avait eu substitution, le poids du chlorobromurc d'argent aurait fourni un excès. 



» Comme contre-épreuve : i ,2i5 de ce chlorure d'argent ont été chauffés vers le rouge 

 sombre, dans un courant de chlore sec : on a retrouvé i ,2i3. 



» Ainsi le brome ne remplace pas le chlore du chlorure de potassium dans ces conditions. 



» L'iode ne remplace pas davantage le brome dans le bromure de potassium. 



» III. KBr = 1 ,27'ï, chauffé pendant un quart d'heure dans un courant lent de vapeur 

 d'iode pur, pesait après i ,272. La matière changée en bromure d'argent a fourni un poids 

 équivalent à i ,271. 



» IV. KBr= 1 ,212, placé avec de l'iode dans un tube scellé et rempli d'azote, puis 

 chauffé pendant trois heures. On a retrouvé, après précipitation, un poids de bromure d'ar- 

 gent équivalent à i ,2i3. 



M 7. Je conclus de ces observations que : 



» i°La substitution inverse du brome au chlore et de l'iode au brome 

 serait possible a priori, dans tels casoîi la chaleur dégagée par la forma- 

 tion des composés secondaires surpasserait la chaleur absorbée par la substi- 

 tution directe ; elle aurait lieu alors suivant des rapports réglés par le degré 

 de dissociation des composés secondaires. 



)) 2° Cette substitution deviendrait également possible, si l'on élevait 

 la température jusqu'au degré oii les chlorures, bromures, iodures métal- 

 liques sont dissociés, parce qu'alors l'éléineiit halogène mis en opposition 

 agirait en réalité sur une portion du métal libre : l'éléinent antagoniste, 

 étant supposé entraîné à mesure, ne serait plus présent au moment du 

 refroidissement, pour reproduire sa combinaison primitive. 



» 3° Cette substitution n'a pas lieu en fait : ni entre le chlorure de 

 potassium et le brome , ni entre le bromure de potassium et l'iode, chauffés 

 vers 4oo°; du moins lorsqu'on évite les influences accessoires de l'air, de 

 l'humidité, et des matériaux du verre. » 



