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effet que les mélanges réfrigérants produits par voie chimique sont tou- 

 jours la conséquence d'une réaction fondamentale, accomplie en vertu du 

 principe du travail maximum {Essai de Mécanique chimique, t. II, p. 44^ 

 et 444)- Dans le cas particulier de la réaction du sulfate de soude hydraté 

 sur l'acide chlorhydrique, le froid produit résulte principalement de la 

 séparation chimique entre le sulfate de soude et son eau de cristallisation 

 et de la liquéfaction de celle-ci (même Ouvrage, p. 45 1 et 647)- 



)) 2. Le calcul présenté par M. Ditte {Comptes rendus, t. XC, p. 1 i63) 

 montre fort bien, par exemple, que la transformation, par l'acide chlor- 

 hydrique dissous, du sulfate de soude hydraté en chlorure de sodium an- 

 hydre, acide sulfurique dissous et eau solide, dégage de la chaleur, mais 

 que la liquéfaction immédiate de cette eau produit un froid qui l'emporte 

 sur la chaleur précédente. Il rend raison du résultat final, dans ce cas par- 

 ticulier. Toutefois, je crois ce calcul insuffisant, parce qu'il ne s'applique 

 pas à un certain nombre de cas analogues, et surtout parce qu'il ne tient 

 pas compte du véritable point de départ des réactions, le maximum ther- 

 mique répondant à la formation du bisulfate de soude, et non à celle de 

 l'acide sulfurique. C'est ce que je vais tâcher d'expliquer par une analyse 

 approfondie des phénomènes. 



» 3. Cherchons d'abord le véritable mécanisme qui détermine la sépa- 

 ration de l'eau de cristallisation. Le sulfate de soude hydraté SO^Na, loHO 

 possède, comme on sait, une certaine tension de dissociation, c'est-à-dire 

 qu'il doit être envisagé comme renfermant à la fois du sulfate hydraté réel, 

 mêlé avec quelque dose de sulfate anhydre et d'eau libre, le tout formant 

 un système en équilibre. Cela posé, mettons-le en présence d'un corps ca- 

 pable de réagir sur lui, tel que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, etc.; 

 ce corps agira d'abord sur la petite dose de sulfate anhydre qui existe dans 

 le système, attendu que celte réaction n'exige pas le travail complémentaire, 

 nécessaire pour séparer l'eau du sulfate hydraté. Mais la disparition de cette 

 petite dose de sulfate anhydre détruit l'équilibre du système initial et dé- 

 termine la régénération d'une nouvelle proportion de sulfate anhydre, 

 laquelle est attaquée à son tour, et le phénomène se poursuit ainsi jusqu'au 

 bout; comme il arrive toutes les fois que les produits de nouvelle formation 

 ne sont pas de nature à donner lieu à des équilibres spéciaux qui limitent 

 la réaction {Essai de Mécanique chimique, t. II, p. 44^ ^ 444 et p. 452). 



» En général, lorsqu'un corps est dissocié, c'est-à-dire partiellement dé- 

 composé, c'est l'énergie de ses composants, et non celle du composé Ini- 

 méme, qu'il convient d'envisager d'abord. 



