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leur ainsi développée a été mesurée directement par Mitscherlich ('), qui 

 a trouvé seulement -f-o,o4. L'erreur relative commise par M. Thomseu 

 est donc de +o,3, ou un centième environ (-). On voit qu'il n'est permis 

 de tirer aucune couclusion d'une différence de cet ordre pour les iso- 

 niéries du soufre. 



» 3. Les écarts signalés ci-dessus étaiit beaucoup plus grands, il con- 

 vient d'en chercher une autre interprétation : ces écarts me paraissent dus 

 principalement à la formation simultanée de plusieurs degrés d'oxydation 

 du soufre, et parfois même à la présence de la vapeur d'eau dans les gaz. 



« En effet, la transformation du gaz sulfureux en acide sulfurique dégage 

 en surplus : 



S0'+ O = SO'gaz (expériences inédites) +ii,3 



S02-t-0=S0' solide -^-'7)2 



SO^H-0 + HO = S0' H liquide ■■ +27,5 



S0=-+-0 + HO -1- Eau =SO'Hétendii +36,o 



Elle accroît donc la chaleur de combustion du soufre, supposé changésim- 

 plement en acide sulfureux, d'une quantité ég:ile au tiers, à la moitié, et 

 même elle la perte au double, suivant la nature des produits. 



)) De là résulte dans les mesures de chaleur de combustion un excès pro- 

 portionnel au poids de l'acide sulfureux suroxydé. 



» 4. Cette formation simultanée de l'acide sulfurique dans la combus- 

 tion du soufre est bien connue. On peut la démontrer dans un Cours public, 

 en sus|)eiulant un petit creuset contenant du soufre enflammé, au sein d'un 

 flacon rempli d'oxygène sec ou même d'air ordinaire: tout autour du 

 creuset, et surtout dès que la combustion devient moins vive, on voit se 

 développer en longues stries des fumées blanches d'acide sulfurique 

 anhydre, qui finissent par rendre opaque l'atmosphère du flacon. Lorsque 

 tout le soufre est brûlé, l'acide sulfurique se dépose peu à peu sur les 

 parois. A ce moment, le gaz sulfureux étant rapidement expulsé à l'aide d'un 



(') Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XLVI, p i2/|; i866. 



(^) C'est en raison d'une erreur analogue que la chaleur de transformation du soufre 

 insoluble en soufre octaédrique est donnée par quelques auteurs comme négative et égale 

 à — 3, 1, d'après Favre. Mais ce chiffre n'exprime autre chose que les erreurs commises 

 en oxydant complètement le soufre par l'acide hypochloreux. En réalité, la transformation 

 môme du soufre insoluble en soufre octaédrique dégage, d'après les expériences directes 

 que j'ai faites, une quantité de chaleur positive, quoique fort petite, vers iio°, et sensi- 

 blement nulle à 18". 



