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d'une comparaison méthodique entre les deux premières séries organiques. 

 Cette comparaison s'applique à des éthers primaires; elle est complétée par 

 une étude que j'ai publiée précédemment sur les trois éthers d'un autre 

 ordre, dérivés de l'union de l'amylèneavec les mêmes faydracides ('). J'ai 

 pris soin d'ailleurs d'établir les données de mes expériences sur l'état 

 gazeux, afin de les rapporter aux conditions théoriques les plus nettes. 



» Je donnerai d'abord les faits, puis j'en tirerai les conséquences. 



» 2. La détermination des chaleurs de formation des éthers d'hydracides 

 offre de grandes difficultés, tant au point de vue des réactions mises en 

 jeu que de leur réalisation expérimentale. Les éthers de l'aniylène avaient pu 

 être formés directement, par l'union des liydracides et du carbure d'hydro- 

 gène; mais ce procédé n'est applicable ni aux éthers éthyliques, en raison 

 de la lenteur de la combinaison des hydracides avec l'éthylène, ni aux 

 éthers méthyliques, le méthylène étant inconnu jusqu'ici. IVunion directe 

 des alcools méthylique et éthylique avec les hydracides est également 

 trop lente, à la température ordinaire, pour être effectuée dans un calori- 

 mètre. Quant aux méthodes de double décomposition, qui m'ont permis 

 de mesurer les chaleurs de formation des éthers oxaliques et acétiques, et 

 qui s'appliquent en général aux éthers dérivés des acides organiques ('), je 

 n'en ai trouvé aucune qui pût être employée pour les éthers d'hydracides, 

 et cela à cause du caractère mal défini des états finals. Le perchlorure de 

 phosphore, par exemple, si efficace pour préparer les éthers chlorhydriques, 

 fournit en même temps des acides éthylphosphoriques, dont la nature est 

 mal connue et dont la chaleur de formation paraît difficile à déterminer. 

 On ne saurait davantage recourir aux réactions fondées sur l'emploi simul- 

 tané du phosphore et de l'iode, ou du brome; toujoin-s en raison de la 

 formation des composés éthylphosphoreux,mal définie jusqu'ici, chimique- 

 ment et calorimétriquement. 



» J'ai dû recourir à la mesure des chaleurs de combustion des éthers 

 d'hydracides, conformément à la méthode générale de calcul que j'ai éta- 

 blie en i865 pour les chaleurs de formation des composés organiques. 



» A la vérité, la chaleur de formation des corps est ainsi tirée de la dif- 

 férence entre des nombres beaucoup plus considérables; ce qui est toujours 

 un inconvénient. Mais les chaleurs de combustion des composés méthy- 

 liques et éthyliques ne sont pas assez fortes pour que les limites d'erreur 



(') Annales de Chimie et de Physique, 5' série, t. IX, p. agS, et t, XVII, p. i38. 

 (') Annales de Chimie et de Physique, 5° série, t. IX, p. 338. 



