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 (3°""', 5), la proportion d'eau dans le mélange s'accroît rapidement et la 

 réaction est limitée par la décomposition de l'iodure de phosphonium. 



» Cela explique comment la formule donnée antérieurement par 

 M.Baeyer,pour exprimer la formation de l'iodure de phosphonium par l'ac- 

 tion de l'eau sur le biiodure de phosphore en présence du phosphore en 

 excès, est d'une complication assez grande ; elle représente en effet, non pas 

 une réaction, mais plutôt une série de réactions, aboutissant à un équi- 

 libre dans lequel figurent simultanément et les réactifs et les produits 

 formés. 



» Un fait vient d'ailleurs à l'appui de cette manière de voir. En faisant 

 passer dans la liqueur une quantité convenable de gaz iodhydrique, ou 

 même en introduisant un peu d'iode et de phosphore, la production de l'io- 

 dure de phosphonium recommence, et le tout se prend bientôt en une 

 masse solide d'acide phosphoreux et d'iodure de phosphonium cristallisés. 



» On peut utiliser celte réaction pour la préparation de l'iodure de phos- 

 phonium. On mélange lo parties de phosphore blanc, aussi divisé que pos- 

 sible, et 22 parties de solution saturée à froid d'acide iodhydrique. Après 

 quelques heures, lorsque la réaction a absorbé déjà une certaine quantité 

 d'acide iodhydrique, on ajoute 2 parties d'iode. Bientôt le tout se prend 

 en une masse de cristaux d'acide phosphoreux et d'iodure de phospho- 

 nium. On lessive le mélange à la trompe avec une solution d'acide iodhy- 

 drique, pour dissoudre l'acide phosphoreux, et l'on essore le résidu d'io- 

 dure de phosphonium. Ce dernier est légèrement teinté de rose, par une 

 trace d'iodure de phosphore; il est suffisamment pur pour être employé 

 dans un grand nombre de réactions. 



» J'ajouterai que l'action, signalée par M. Op])enheim, du phosphore 

 rouge à 160" sur l'acide iodhydrique s'effectue également à la tempéra- 

 ture ordinaire, mais assez lentement. La production des cristaux d'iodure 

 de phosphonium n'est manifeste qu'au bout de quelques heures. 



M II. Acide bromhydrique. — I^e phosphore ne réagit pas à froid sur 

 l'acide bromhydrique dissous. En opérant en vase clos, dès 100°, et surtout 

 à 120°, la réaction est rapide et le bromure de phosphonium se sublime à 

 la partie supérieure du tube. Si l'on a soin de remplir presque complètement 

 le tube scellé pour éviter, autant que possible, la dissociation de l'hydrate 

 d'acide bromhydrique par la chaleur, on peut obtenir en bromure de 

 phosphonium sublimé près du quart du volume de l'acide employé. 



» Dans ces conditions, je n'ai pu observer la production de bromure de 

 phosphore : cela s'explique, le tribromure de phosphore étant détruit dès 



G. R., 188a, 2' Semestre. (T. XCI, «0 22.) ' ' 7 



