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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les éthers monochloroacétoacétiques a et y. — 

 Essai de synthèse de l'acide citrique. Note de MM. A. Haixer et A. 

 Held. (Extrait.) 



« Dans un travail publié en 1887 (' ), nous avons établi que l'éther cya- 

 tiacétoacétique, que M. W. James avait obtenu par double décomposition 

 entre le cyanure de potassium et l'éther monochloroacétoacétique, était 

 identique avec celui que nous avions préparé nous-même, en traitant l'é- 

 ther acétoacétique sodé par du chlorure de cyanogène. Il en résultait que, à 

 la formule de M. James, il fallait substituer celle que nous avions donnée 

 précédemment. Une nouvelle synthèse de cet éther cyané, que nous avons 

 obtenu en faisant réagir le chlorure d'acétyle sur l'éther cyanacétiquesodé, 

 est venue confirmer notre manière de voir. 



» Comme conclusion de notre travail relativement à l'éther de M . James, 

 nous avons admis que l'éther monochloroacétoacétique employé renfer- 

 mait le corps oo-CH 3 .CO.CHCl.C0 2 C 2 H 3 . Vu le faible rendement en éther 

 cyané (20 à 3o pour 100), nous avons cependant émis l'hypothèse que le 

 produit de l'action du chlore sur l'éther acétoacétique, dans les conditions 

 où nous avons opéré, pouvait bien être constitué par un mélange des deux 

 isomères 



CH 3 . CO . CHC1 . CO 2 C 2 H 5 , CH 2 C1 . CO . CH 2 . CO 2 C 2 H 5 . 



a T 



» Le présent travail a pour but de démontrer qu'il en est réellement 

 ainsi, et que l'un ou l'autre de ces dérivés domine, suivant les circonstances 

 dans lesquelles se fait la chloruration. 



» Éther monochloroacétoacétique y . — Cet éther constituant la matière 

 première de la synthèse que nous projetions, nous avons déterminé les 

 conditions les meilleures dans lesquelles il se produit. 



» Nous nous sommes arrêtés au mode opératoire suivant : 



» L'étlier acétylacétique est introduit, par portions de 5o gr ou de ioo6 r , 

 dans des vases de large section, de façon à occuper une faible épaisseur, et 

 l'on fait arriver dans ces vases, bien refroidis, un courant de chlore sec, par 



( ' ) Comptes rendus, t. CVI, p. 1626, et Bulletin de la Société de Chimie, t. XXVII. 

 p. 888. 



