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ÉLECTRICITÉ. — Sur la phase initiale d'électrolyse. Note de M. Piltschikoff, 



présentée par M. Lippmann. 



« Quand on relie à une pile des électrodes formées d'un métal quel- 

 conque plongées dans une dissolution de son sel, on voit, en général, 

 l'électrolyse commencer immédiatement, quelque petite que soit la force 

 électromotrice de la source d'électricité. 



» Mais, si l'on change la cathode en la remplaçant par un autre métal 

 plus positif, on trouve, comme l'a indiqué M. Lippmann, qu'il faut appli- 

 quer à un tel élément une force électromotrice déterminée pour commencer 

 l'électrolyse. Dans le cas d'électrodes en platine et cuivre dans une disso- 

 lution du sulfate de cuivre, il faut -^ de daniell. Ce phénomène ne peut être 

 prévu par la considération du travail chimique, lequel doit être nul poul- 

 ie transport de cuivre d'une électrode à l'autre. Ce phénomène m'a paru 

 ressembler aux réactions chimiques étudiées par M. Berthelot, qui exigent 

 un travail préliminaire pour commencer ('). 



» Avant étudié ce phénomène du retard de l'électrolyse pour plusieurs 

 couples des métaux, j'ai été conduit aux résultats suivants : 



» Le minimum de la force électromotrice nécessaire pour provoquer 

 immédiatement une électrolyse visible ne dépend entre certaines limites ni 

 de la nature du sel ni de la concentration de la dissolution (or, zinc, sul- 

 fate de zinc; platine, cuivre, sulfate de cuivre, azotate de cuivre, or ou 

 platine, argent, nitrate d'argent, chlorate d'argent); le minimum ne dé- 

 pend pas sensiblement ni de la chaleur de combinaison des deux métaux, 

 ni de leur force électromotrice de contact. Pour les trois couples ci-dessus 

 il est égal à o'"',o36 environ. 



» Il dépend essentiellement de l'étal physique de la surface de la cathode, 

 lequel peut changer les nombres obtenus jusqu'à 20, même 2.5 pour 100 {-). 



» Pour expliquer le phénomène du retard d'électrolvse, je pense qu'il 

 faut avoir recours à la considération de l'énergie moléculaire des surfaces 

 des électrodes. 



» Soit q la quantité d'électricité qui transporte à travers l'électrolyte 



(') Essai de Mécanique chimique, t. II, p. 6. 



(-) On trouve, par e\eniple, pour l'or, l'argent, le chlorate d'argent : o d ",o352, 

 o' lll ,o354, O du ,354, </' M ,o353..., et puis o a ",o4r4. 



