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n molécules du métal. Pour détacher n molécules de la surface de l'anode 

 il faut fournir un travail «Q, ; quand « molécules se déposent sur la sur- 

 face de la cathode, elles produisent un travail nQ 2 . En vertu du principe 



de conservation de l'énergie, il faut que, en désignant - par A, 

 (i) 6=A(Q I -Q 1 ), 



où t est la force électromotrice antagoniste entre les électrodes. 



» Si les surfaces des deux électrodes sont formées du même métal et si 

 l'état physique de ces surfaces est identique, le second membre de l'équa- 

 tion (i) est nul. Donc il n'y a pas, dans ce cas, un minimum de la force 

 électromotrice nécessaire pour commencer l'électrolyse permanente. L'é- 

 nergie du courant ne sert alors qu'à la production des phénomènes de 

 Joule, de Peltier et de Thomson. 



» L'expérience montre qu'il n'y a pas de minimum de la force électro- 

 motrice pour effectuer l'électrolyse dans un système : platine, or, chlorure 

 d'or; il y a donc conservation de l'énergie moléculaire de l'or sur les deux 

 électrodes. 



» Mais, si l'état physique ou chimique de la cathode n'est pas identique 

 avec celui de l'anode, deux cas peuvent se présenter. 



» i° Si Q, > Q 2 , c'est-à-dire si l'énergie potentielle de la couche super- 

 ficielle de l'anode est plus grande que celle de la couche formée par n mo- 

 lécules sur la surface de la cathode, on peut appliquer au système consi- 

 déré une force électromotrice r, contraire, mais moindre que A(Q, — Q 2 ), 

 et l'électrolyse commence néanmoins. Elle s'arrête quand le dépôt sera 

 suffisant pour que l'on ait e — -n = o. Tel est le cas de l'or, pris comme 

 cathode du mercure et d'une dissolution de nitrate mercureux. On peut 

 appliquer à ce système une force électromotrice contraire allant jusqu'à 



O d ",02C). 



» 2° Si Q, << Q 2 , la force électromotricc pour effectuer le transport du 

 métal doit être plus grande que A(Q, — Q 2 ). 



» Nous avons déjà remarqué que, pour les systèmes : Pt, Cu ; Au, Zn ; 

 Au, Ag, elle est égale à o d ",o3ô environ. Cette égalité des forces électro- 

 motrices minima, pour les trois couples des métaux dont les propriétés chi- 

 miques et physiques sont très différentes, montre clairement où il faut 

 chercher la cause de la différence sensible dans l'énergie potentielle du 

 même nombre des molécules du métal placées sur l'anode ou sur la ca- 

 thode. 



C. R., 1889, 1" Semestre. (T. CVI1I, N» 12.) 80 



