( 773 ) 

 MÉMOIRES ET COMMUNICATIONS 



DES MEMBRES ET DES CORRESPONDANTS DE L'ACADÉMIE. 

 THERMOCHIMIE. — Recherches sur la série (Monique ; par M. Bertiielot. 



« Nul métalloïde ne fournit une variété de combinaisons oxygénées 

 comparable à celle des acides dérivés du soufre et spécialement aux acides 

 de la série dite (Monique, dans lesquels à un même poids d'oxygène sont 

 combinés des poids de soufre multiples les uns des autres : l'étude thermo- 

 chimique de ces acides offre un intérêt tout particulier pour la discussion 

 des lois générales des phénomènes. J'ai déjà étudié sous ce rapport la 

 chaleur de formation de l'acide sulfureux ('), de l'acide hydrosulfu- 

 reux ( 2 ) et de l'acide persulfurique ( 3 ), et j'ai découvert récemment une 

 méthode nouvelle qui permet de mesurer celle de presque tous les termes 

 de la série thionique, tels que les acides hyposulfureux, trithionique, tétra- 

 thionique et pentathionique. Ce sont ces résultats que je vais exposer. 



)> La méthode que j'ai employée consiste à oxyder les sels des acides 

 thioniques, préalablement dissous, au moyen du brome dissous soit 

 dans l'eau, soit, et mieux, dans le bromure de potassium (par exemple, 

 RBr = i i9 gr , i dissous dans 5 Ut d'eau, avec addition de Br — 8o gr ). 



» En opérant avec un excès de brome, tel qu'un poids double du chiffre 

 théoriquement nécessaire, l'oxydation du sel thionique s'effectue dans 

 l'espace de quelques minutes et elle change complètement l'acide du sel en 

 acide sulfurique, ainsi que j'ai pris soin de le vérifier par un double con- 

 trôle, à savoir : le titrage du brome consommé, et la précipitation du sul- 

 fate de baryte, après destruction immédiate de l'excès de brome resté libre, 

 à l'aide d'un agent réducteur. Cette méthode s'applique très nettement aux 

 acides trithionique, tétrathionique et pentathionique, ainsi qu'à l'acide hy- 

 posulfureux; mais l'oxydation de l'acide dithionique est beaucoup trop 

 lente pour permettre d'y recourir. 



» Voici le résumé des résultats; le détail en sera donné dans les Annales 

 de Chimie e( de Physique. 



(') Annales de Chimie e( de Physique, 5° série, t. XXII, p. 422. 



( 2 ) Même Recueil, t. X, p. 38g. 



( 3 ) Même Recueil, 1. XXI, p. ig4- 



