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» IV. Acide iivposulfurkux. — Hyposulfîle de soude : S 2 3 Na, 5 HO. — 

 J'ai opéré sur une solution étendue de ce sel. Lorsqu'on la met en présence 

 de l'eau de brome employée en excès, par exemple en dose double du né- 

 cessaire, elle en absorbe quatre équivalents (4 Br) pour un équivalent de 

 sel, à froid et dans l'espace de quelques minutes, et tout le soufre se 

 trouve changé en sulfate. La réaction est cependant un peu moins rapide 

 cpi'avec le pentathionate, ou le tétrathionate. Si l'on emploie exactement 

 la dose de brome nécessaire, la réaction est ralentie et se prolonge indéfi- 

 niment; il en faut, je le répète, un excès notable. 



» J'ai trouvé, en opérant à io°, avec un équivalent de sel dissous : 

 -!- 7.5 Cal , 3 et -;-74 Cal ,5; moyenne, -f- 74 Cal » 9? avec le sel cristallisé : 

 + Gç) Cal ,7 et69 Cal ,r); moyenne, H- 69 e ' 1 , 8. La chaleur de dissolution à cette 

 température ayant été trouvée — 5 Cal , 3, le dernier chiffre se trouve porté 

 à H- 75 Cal ,i et la moyenne générale est : 7J Ci>l , o. Ce chiffre répond à la 

 réaction suivante : 



S s 3 Na dissous -+- '\ Br (dissous dans K Br étendu) -1- f\ HO + ÏIO 

 = SO*Na dissous H- SO*H étendu + 4HBr étendu. 



» Pour calculer la formation de l'acide hyposuifureux, il faudrait con- 

 naître sa chaleur de neutralisation; nous admettrons, comme dans les cas 

 précédents, qu'elle est voisine de i3 Cal ,8(ce qui sera justifié par une publi- 

 cation prochaine) et qu'elle est sensiblement la même que la chaleur dé- 

 gagée dans la saturation de la soude par le mélange des acides sulfurique 

 et bromhydrique, formés simultanément. On a dès lors pour la chaleur de 

 formation de l'acide hyposuifureux par les éléments : 



S 2 (octaédriquc) + O 2 + HO 4- eau - S s O a , IIO étendu >- |O 0:ll ,9 



» Cette même chaleur de formation peut également être déduite de la 

 chaleur de formation du tétrathionate, combinée avec la chaleur de la réac- 

 tion bien connue de l'iode sur l'hyposulfite. J'ai trouve en effet, vers 10", 



2 S'O'Na étendu 4- 1 (dissous dans Kl étendu) 



— S l 6 Na étendu + Nal étendu h- 4^', 2 3 



» En y ajoutant la chaleur absorbée par la dissolution de l'iode dans 

 l'iodure étendu, soit — o CaI ,i3 {Annales de Chimie, 5 e série, t. XXI, p. 378), 

 ce nombre serait porté à 4- /i Cal ,3G pour l'iode solide, à 10". Si maintenant 

 nous admettons que les trois acides hyposuifureux, tétrathionique, iodhy- 



