( 9^6 ) 

 d'abord; puis j'exposerai la théorie nouvelle des combinaisons thioniques 

 qui en résulte. 



» Pentathionates. — Ces sels, maintenus à l'ébullition avec un excès d'al- 

 cali, se changent, comme l'on sait, en hyposulfites('). Or j'ai reconnu que 

 ce changement a lieu dès la température ordinaire, et qu'il a lieu avec dé- 

 gagement de chaleur : S 5 O lî K(i67 B ', r) dissous dans l'eau à i i°,5, puis, ad- 

 ditionné d'un grand excès de soude (a5NaO) étendue, a dégagé en quelques 

 minutes : ■+- 1 i Cal ,o; l'action n'était pas terminée, mais elle se prolongeait 

 indéfiniment. Elle répond à la formule ( 2 ) 



2(S 5 0\ KO) étendu + 3KO étendue = 5(S 2 2 , KO) étendu. 



Or cette réaction devrait dégager, d'après les données de mes expériences 

 calorimétriques antérieures, + 24 Cal : j'ai trouvé, comme il vient d'être dit, 

 -+- 1 1,0 X 2 = -+- 22 Cal ,o, la transformation n'étant pas complètement 

 achevée. 



» Cette métamorphose s'explique donc par la Thermochimie. Si nous 

 l'examinons de plus près, il est aisé de voir qu'elle est due au changement 

 survenu dans la capacité de saturation des acides. En effet, la transforma- 

 tion directe de l'acide pentathionique en acide hyposulfureux : 



2(S 5 5 ,HO)étendu + 3HO = 5 (S , , , J EO) étendu 



répondrait à une absorption de chaleur: 



-+- 107,9 x 2 — 3<),7 x5=- 17 e * 1 , 3, 



tandis que l'énergie mise en jeu parla formation de cinq équivalents de sel, 

 au lieu des deux équivalents primitifs, dégage environ -}- 4 i Cal , 4 ; ce qui 

 fournit l'excès thermique annoncé, de + 24 Cal , 1 . On voit comment le prin- 

 cipe du travail maximum trouve ici son application et fournit l'interpréta- 

 tion de phénomènes regardés jusque-là comme purement empiriques: 

 il en est ainsi, toutes les fois que n'interviennent pas des phénomènes de 

 dissociation. Nous allons retrouver les mêmes considérations pour toute 

 la série thionique. 



(') Foudos et Gêlis, Ann. de Chimie et de Physique, 3° série, t. XXVIII, 

 p. 455. 



(-) On substitue dans cette formule la potasse à la soude pour plus de simjilicité ; 

 les chaleurs de neutralisation de> deu\ alcalis étant le'- mêmes! 



