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 » Tétrathionales. — Ces sels sont également changés en hyposulfites 

 sous l'influence d'an excès d'alcali, avec production simultanée de sulfites. 

 J'ai trouvé que la réaction a lieu avec un dégagement de chaleur, plus lent 

 qu'avec le pentathionate de potasse. Cependant, en deux minutes, la cha- 

 leur dégagée par S 4 0"Na, en présence de 3 NaO étendue agissant à froid, 

 s'est élevée à ■+• 4 Cal > 5 ; en douze minutes, à -+- o, Cal , 3 ; et ce dégagement se 

 poursuit en se ralentissant indéfiniment. La réaction constatée est la sui- 

 vante : 



2 ( S' O», NaO) étendu + 3 NaO étendue 



= 3(S 2 2 ,NaO)étendu + 2(S0 2 ,NaO) étendu: 



elle dégagerait, si elle était complète : 4- 36 Cal , 3. 



» L'énergie mise en jeu dans cette circonstance est due également à 

 l'accroissement survenu dans la capacité de saturation du système et à la 

 chaleur de neutralisation supplémentaire qui en résulte. En effet, le chan- 

 gement direct de l'acide tétrathionique en acides hyposulfureux et sulfu- 

 reux dissous absorberait 



(39 Cal ,7 x3+ 38,4 x 2 = 195,9)-— (102,6 x 2 = 205,2) = — 9 Cal ,3; 



tandis que la formation desdits acides sulfureux et hyposulfureux, en pré- 

 sence des alcalis, porte la chaleur de neutralisation de 



i3,8 x 2= 2 7 Ca, ,G à i3 Ca, ,8x 3-+- i5,8x 2 = 7 3 Cal ,2; 



ce qui fait un excès de -+- 45 Cal ,6. Telle est l'origine de l'énergie qui déter- 

 mine la réaction. 



» Les trithionates sont plus stables et, dès lors, plus difficiles à trans- 

 former par les alcalis que les sels précédents. A froid, il n'y a pas d'action 

 immédiate; ce que j'ai vérifié par les mesures suivantes : 



( S'C^K-t-e 11 ' eau, à 11» — 6 Cal ,5i 



I S 3 6 K dissous -1- 2NaO (un équivalent = a 11 ') + o Ca, ,o5. 



Mais à chaud le tnthionate se change en hvposulfite, d'après Fordos et 

 Gélis, conformément à l'équation 



2(S'0\ KO) étendu -4- 3 KO étendue 



= (S a 2 , KO) étendu + 4(S0 2 , KO ) étendu. 



» Cette dernière réaction dégage, d'après le calcul, + 17 e31 , 9; mais la 



