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 hyposulfureuses, faisons intervenir à la fois cet acide et l'acide sulfureux, 

 nous aurons quatre nouveaux acides, entre lesquels figurent les composés 

 (S 4 4 ) 3 (S 2 4 ) 2 (II 2 2 ) 2 el S 4 0*(S a 4 ) 4 (H 2 0*) 2 rcesdntles acides tétra- 

 thionique et trithionique, comme le prouve la réaction des alcalis. Il doit 

 en exister encore deux autres, tels que le composé (S , 0*) l S 2 Ji (H 2 2 )- > . 

 Or ce composé existe en effet, sous forme de sel de potasse, isolahle par 

 une première cristallisation dans la préparation du pentathionate par le 

 procédé Debus : c'est en le redissolvant dans l'eau aiguisée d'acide sulfu- 

 rique, en vertu d'une réaction nouvelle, que l'on obtient simultanément 

 des cristaux de pentathionate et de trithionate, faciles à distinguer et à 

 séparer par triage. Ludwïg a signalé un sel de baryte du même acide inter- 

 médiaire. Quatre des acides complexes annoncés par la théorie ont donc 

 été isolés et ils possèdent la capacité de saturation et les réactions prévues. 

 Il ne reste à obtenir que le cinquième acide, (S'O 4 ) 2 (S'-O*) 3 (H 2 2 ) 2 , 

 intermédiaire entre le tétra et le trithionate. L'aptitude à former des com- 

 posés condensés se retrouve d'ailleurs dans l'acide sulfureux, comme je 

 l'ai prouvé par mes études sur la formation du métasulfite : (S 2 4 ) 2 2K.O, 

 formation également accomplie avec perte d'eau et avec dégagement de 

 chaleur ('). 



» Les analogies de constitution et les changements réciproques des 

 divers acides thioniques sont faciles à expliquer par cette théorie. Leurs 

 relations thermochimiques le sont également. En effet, les trois composés 

 acides que j'ai étudiés sous ce point de vue sont tous trois formés avec 

 dégagement de chaleur, à partir de leurs composants, comme il convient 

 pour des combinaisons condensées. 



Penla : 5(S'*0\ H»O s ) = (S 4 4 )'(H 2 2 ) 2 4- 3 II'< > 3 , dégage 4-34,6 



Tetra : 3(S 4 0\ II 2 2 ) -+- 2S 2 0" diss. = (S'OT^O'^H'O 2 ) 5 + j^o 2 . . . . +18,6 

 Tri : S 4 OS H i O J +H 2 2 +4S 2 4 dissous=:S 1 0*(S 2 0*) 4 (H 2 O i ) 2 4-36,2 



» La régénération spontanée de l'acide hvposulfureux, au moyen de ces 

 trois acides libres, ne peut donc avoir lieu : je dis par une réaction simple, 

 totale et directe, attendu qu'elle absorbe de la chaleur. 



» Au contraire, si l'on fait intervenir un excès d'alcali, la transformation 

 des anhydrides condensés en sels accroît la capacité de saturation : de là 

 résulte une énergie complémentaire, que j'ai calculée plus haut et qui sur- 

 passe notablement l'absorption de chaleur produite par la transformation 



(') Annales de Chimie et de Physique, 6" série, t. I, p. 82. 



