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 ticale, de Informulé thermodynamique que j'avais communiquée, et qui se 

 trouvait d'accord ( ' ) avec la branche de la courbe pour laquelle les cha- 

 leurs de dissolution étaient connue-. 



» M. Le Chatelier croit affaiblir cette preuve, en remarquant que ma 

 formule néglige la différence de volume entre CaClVrlPO liquide et 

 CaCl 2 ,6H 2 solide, par rapportait volume de (.r — c) molécules de vapeur 

 d'eau. J'avais pourtant considéré déjà cette circonstance dans un Mémoire 

 antérieur, lorsque j'ai appliqué les formules thermodynamiques aux hy- 

 drates de gaz. J'avais démontré alors ( 2 ) qu'elle n'a d'autre influence que 

 de déplacer un peu le point de la courbe où se trouve la tangente verti- 

 cale. 



» La valeur de -~ (et de même la valeur ^-j-/) ne devient en réalité 



pas infinie au point de fusion (x = c), mais pour une valeur de x un peu 

 plus grande. Cependant la différence est trop petite pour pouvoir être 

 observée. 



» Il y avait encore d'autres suppositions, faites dans l'établissement de 

 la formule, telles que le droit d'appliquer les lois de Boyle et Gay-Lussac 

 à la vapeur d'eau qui est au-dessus de la dissolution saturée, et la non- 

 volatilité du sel. Mais toutes ces suppositions, quoique inévitables lorsque 

 l'on veut obtenir une formule se prêtant au calcul, et quoiqu'elles n'in- 

 fluencent que légèrement son exactitude, peuvent être mises de côté. On 

 peut déduire immédiatement de la deuxième loi de la Thermodynamique, 



sans aucune formule spéciale, que la valeur de -j, et par conséquent celle 



de-^, doit devenir infinie au moment où une transformation s'accomplit 



dt 



sans changement de volume : ce quia lieu dans le système de Ca Cl 2 , 6H 2 0, 

 dissolution et vapeur dans la proximité du point de fusion de l'hydrate. 



» Si M. Le Chatelier croit donc déduire l'impossibilité de la tangente ver- 

 ticale de quelques autres lois générales, je ne vois d'autre alternative pos- 

 sible : ou cette déduction est inexacte, ou ces lois sont en opposition avec 

 la deuxième loi de la Thermodynamique. 



« M. Le Chatelier s'attend encore à ce que je me rallierai à l'opinion 

 qu'à tout changement brusque dans la nature du dissolvant correspondra 

 un changement brusque dans l'allure île la courbe de la solubilité. Si l'au- 



(') liée. Trac. chim. Pays-Bas, t. \ III, p. i3o. 

 (') Ibid., t. V, p. 34o et 356. 



