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qu'à devenir égale à E, ce qui a lieu pour le passage d'une quantité d'élec- 

 tricité très faible. Aussi, dans le cas des sels, E peut-il dépasser beaucoup 

 la valeur de M sans que l'aiguille subisse de déviation permanente notable. 

 Pourtant, en faisant croître de plus en plus la valeur de E, il arrive un mo- 

 ment où brusquement l'aiguille prend des déviations permanentes : le cou- 

 rant passe alors avec une intensité proportionnelle à E — K. en désignant 

 par K une constante, qui est la force électromotrice à partir de laquelle 

 l'électrolyse se produit d'une façon continue. On conçoit, en effet, que dès 

 qu'il y a assez du métal m dans la couche superficielle de l'électrode de 

 mercure pour que cet amalgame se comporte dans une pile comme le 

 métal m lui-même (un amalgame renfermant moins de -^y de zinc se com- 

 porte déjà comme du zinc pur), la force électromotrice du voltamètre P 

 ne peut plus croître, et un courant constant se produit, en vertu delà diffé- 

 rence constante E — K, des forces électromotrices opposées. 



» Pour E = M, la différence de potentiel est nulle entre le mercure 

 encore pur, et le liquide électrolylique ; pour E = R, la différence de po- 

 tentiel est nulle entre l'amalgame du métal m et le liquide, puisque celui- 

 ci est un sel du métal m (Comptes rendus, i ei avril 1 889) ; mais la différence 

 de potentiel n'est pas nulle entre l'amalgame formé à la surface de l'élec- 

 trode capillaire et le mercure pur situé plus loin, et cette différence de 

 potentiel est représentée par K — M. 



» Pour l'électrolyse du sulfate de zinc, on trouve, en effet, M = o vol, ,7ti 

 et K = i TOlt ,27; d'où K — M p o volt , 5i. Ce dernier nombre ne diffère du 

 nombre o vo ", 49 que j'ai obtenu, il y a deux ans, pour la différence de po- 

 tentiel entre l'amalgame de zinc et le mercure, par une autre méthode 

 (Comptes rendus, i er avril 1887), que d'une quantité rentrant tout à fait dans 

 les erreurs de ces anciennes expériences. 



» En remplaçant le sulfate de zinc par l'hydrate de potasse, on trouve 

 M = o vo,t , 29, K = i volt , 76; d'où R - M = r oU ,47. Ainsi la différence de 

 potentiel entre le potassium et le mercure est -1- i TO,t , 47- 



» Si, au lieu d'électrolyser l'hydrate de potasse, on électrolyse un sel 

 de potassium, on trouve pourR — M des nombres différents (i TOlt ,39 avec 

 le chlorure, i TOlt ,4i pour le sulfate). Mais remarquons que l'amalgame de 

 potassium qui se forme est attaqué par l'eau et qu'il se produit dans le tube 

 capillaire une couche d'hydrate de potasse entre l'électrode et le sel; 

 R — M ne représente donc plus exactement la différence de potentiel 

 entre le mercure et le potassium; il faut y ajouter la différence de potentiel 

 entre l'hvdrate de potasse et le sel employé. Ce qui prouve la justesse de 



