( 25o ) 



Addition d'acide faite après i5 jours... 4-7,42 d'abord, puis H-6,5o aprèsiS minutes 



» » 21 » ... -f-7,51 » » +6,93 » i5 1) 



» » 5o » ... +8,82, nombre constant pendant 20 » 



Les nombres de la seconde colonne correspondent encore à l'élat stationnaire du 

 thermomètre. 



» Il me paraît naturel d'admettre que cette liqueur (B) ne contient que 

 de l'éthylidène-imine plus ou moins polymérisée et ne renferme pas de sel 

 ammoniacal; cela paraît résulter d'ailleurs de certaines expériences de 

 M. Delépine. Les nombres 2,83, 5,68, 6,5o, 6,93 et 8,82, rontinuelle- 

 ment croissants, correspondent donc uniquement à la neutralisation par 

 l'acide sulfurique de cette base de moins en moins polymérisée, les diffé- 

 rences constatées venant simplement de la dépolymérisation de l'imine. 



» On voit, en outre, que les deux derniers nombres des deux Tableaux 

 +8,44 et +8,82 sont sensiblement identiques. Ils donnent la mesure de 

 la neutralisation par l'acide de l'imine simple en dissolution aqueuse. Et, 

 si l'on admet que l'état final est le même pour toutes les liqueurs de la 

 seconde série d'expériences, la différence 8,82 — 2,83, soit 6 calories 

 environ ('), exprime la chaleur dégagée dans la trimérisation de l'imine 

 dissoute, phénomène qui, d'après ces faits, serait fortement exother- 

 mique. 



)) Dans tous les cas, on voit que l'on arrive, au bout de deux inois envi- 

 ron, à un état stable identique : imine simple dissoute, et cela quel que 

 soit le point de départ : mélange des dissolutions équivalentes d'aldéhyde 

 et d'ammoniaque, ou bien dissolution de l'aldéhydate d'ammoniaque. 



» Indépendamment de ces faits, il en est un autre, que montrent les 

 deux séries d'expériences : le thermomètre ne se fixe pas après la première 

 minute; il baisse encore pendant trois ou quatre minutes dans le premier 

 cas, pendant sept à quinze minutes dans le second, sauf dans la dernière 

 expérience de chaque série, où il devient stationnaire immédiatement (-). 



» Ce résultat me paraît dû à ce qu'il se forme partiellement, au début, 

 un sulfate d'imine polymérisée, lequel n'est pas stable et se transforme 

 peu à peu, pour la dilution employée, en sulfate d'iinine simple, avec ab- 

 sorption de chaleur. Cette absor|)tion est, en effet, de plus en plus faible 

 à mesure que la molécule de la base se simplifie, pour devenir nulle, 



(') Rapportée à une molécule simple. 



("-) J'ai d'ailleurs vérifié que l'acide sulfurique dissous est sans action sensible sur 

 l'aldéhyde dissoute et qu'il en est de même du sulfate d'ammoniaque dissous. 



