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CHIMIE ORGANIQUE. — Chaleur de combustion des dérivés cyanés. 

 Note de M. Guixcuaxt, présentée par M. Friedel. 



« Les nombreux travaux de M. Haller et de ses élèves ont montré qu'en 

 introduisant le radical méthylnitrile ou cyanogène CAz dans un groupe 

 CH^ ou CH^ auquel sont déjà liés un ou deux radicaux négatifs oxygénés, 

 on augmente dans des proportions remarquables le caractère acide de la 

 molécule. Tandis que l'éther malonique, par exemple, donne un dérivé 

 sodique instable décomposable par l'eau à la façon des alcoolates, l'éther 

 cyanomalonique se range, par sa chaleur de neutralisation comme par sa 

 conductibilité, à côté des acides minéraux énergiques. 



» Le groupement CAz ne semble cependant pas capable, pas plus que 

 les halogènes, d'introduire lui-même dans les molécules organiques le ca- 

 ractère acide. Les nitriles, d'après les recherches de M. Claisen et de 

 M. Henry, se prêtent bien rarement à des synthèses laissant soupçonner 

 l'existence d'un dérivé métallique; on sait au contraire qu'ils se combinent 

 assez facilement aux acides. Le malonitriie lui-même CAz — CH^ — CAz a 

 une conductibilité sensiblement nulle, et le seul dérivé métallique qu'on en 

 ait obtenu est un précipité formé en présence d'oxyde d'argent ammonia- 

 cal, précipité qui n'a pu être rigoureusement analysé. 



» M. Nef ('), généralisant une hypothèse émise par M. Haller (-) au su- 

 jet du camphre cyané, admet que l'acidité de ces dérivés cyanés est due à 



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la transformation du groupe H — C — CAz en C = C = AzH, ce qui en fe- 

 rait des dérivés imidés. Ces conclusions ont été combattues par M. Brùhl : 

 iesnitriIes,réthercyanacétique,lemalonitrile,lenitrilecampholénique,etc. 

 se rangent en eiï'et dans un même groupe d'après leur pouvoir réfrin- 

 gent (^'). 



« n était intéressant de rechercher si l'introduction du groupe CAz cor- 

 respond à une variation sensible dans la chaleur de formation de ces dé- 

 rivés lorsqu'ils prennent un caractère nettement acide. J'indiquerai, tout 

 d'abord, quelques nouvelles mesures de chaleur de combustion que j'ai 



(*) Nef, Liebig's Annalen, 287, p. 265; iSgS. 



(^) Haller, Comptes rendus, t. CXV, p. 97; 1892. 



(^) Bruul, Zeitschrift fur plijs. Chein., t. XVI, p. 5i2; 1890. 



