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efFectuées pour déterminer l'influence du reste de la molécule sur le grou- 



I 

 pement HC — CAz. 



I 



Corps brûlé. Formule. 



Acide cyanacétique CO'-'H.CH-.CAz 



Cjanacétamide COAzH^CII^CAz 



Cyanacétophénone C« IP. CO . CH'-. CAz 



Cyanure de benzoyle .... CH^CO.CAz 



» Je comparerai les composés cyanés aux composés hydrogénés dont 

 ils dérivent par substitution de CAz à H, et je me servirai des chaleurs de 

 combustion de préférence aux chaleurs de formation. 



ji Les chaleurs de formation sont, en effet, des nombres assez faibles 

 sur lesquels se reportent, en valeur absolue, les erreurs expérimentales 

 commises sur les chaleurs de combustion : 1° du composé ; 2° du carbone ; 

 3° de l'hydrogène ; la somme de ces erreurs expérimentales peut atteindre 

 et souvent dépasser les chaleurs de formation elles-mêmes. Toute relation 

 entre les chaleurs de combustion se traduit d'ailleurs par une relation cor- 

 respondante entre les chaleurs de formation. 



» Les termes qui doivent servir aux comparaisons se trouvent souvent 

 sous des états physiques différents, et les données thermo-chimiques 

 manquent pour rapporter les chaleurs de combustion au même état; mais 

 on peut y suppléer en appliquant, pour la fusion, la loi de Raoult-Van't 



Hoff ° ' °^ = 0,60, d'où LM = ^ j et, pour la volatilisation, la loi de Trou- 



ton, LM = 21 T, vérifiée récemment par M. Linebarger (' ) et par M. Lou- 

 guinine(^). Ces lois fournissent, dans tous les cas, la chaleur latente molé- 

 culaire avec une approximation bien supérieure à celle que l'on peut 

 atteindre dans la mesure des chaleurs de combustion. 



» Enfin, je n'inscrirai dans le Tableau suivant que les premiers termes 

 des séries homologues, car la même différence se retrouve sensiblement 

 pour les homologues supérieurs, la chaleur de combustion croissant dans 

 chaque série de la même quantité = iSô^"' pour chaque CH" — . . . confor- 

 mément à la loi de M. Berthelot. 



(') Linebarger, Amer. Joitrn. of Science, p. 38o ; 1895. 

 (2) LouGUiNiNE, Comptes rendus, t. CXXI, p. 556 ; iSgS. 



