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 radicaux aromatiques 



a ip -H Cl - co - co- - c- H ^ = H Cl + c" H^ - co - ( :o- c w. 



» Une tentative de ce genre a été faite, il y a longtemps, par un savant 

 allemand, L. Roser (fi. c/iem. Ges., t. XIV, p. 940 et 1700, et BulL Suc. 

 chim., 2" série, t. XXXVI, p. 'loo, et t. XXXVII, p. 69), qui employait le 

 chlorure d'isoamvloxalyle faute d'avoir pu se |)rocurer l'éther éthylique en 

 quantité suffisante. Peut être faut-il attribuer à celte circonstance son 

 insuccès presque complet; il a obtenu l'acidep crésylglyoxylique seulement 

 à l'état impur; quant à l'acide phénylglyoxylique, il n'a pu (jue le caracté- 

 riser par une réaction colorée. 



» Je me suis procuré abondamment le chlorure d'éthyloxalvle en me 

 servant d'un procédé indiqué par Anschiitz (D. chem. Ges., t. XIX, p. 2i58). 

 La réaction attendue se réalise aisément en faisant couler goutte à goutte 

 sur une molécule de chlorure d'aluminium Al Cl', recouvert d'une petite 

 quantité de sulfure de carbone, un mélange d'une molécule de chlorure 

 d ethvloxalyle et d'un peu plus d'une molécule de l'hydrocarbure aroma- 

 tique. On chauffe légèrement au début pour amorcer la réaction. 



» Ce produit obtenu, traité par l'eau, lavé et rectifié dans le vide, fournit, 

 avec un excellent rendement, l'éther glyoxylique substitué, facile à séparer 

 de l'hydrocarbure inaltéré, grâce à son point d'ébullition élevé. 



)) Ces éthers constituent des produits très stables, généralement liquides 

 et incolores et d'une odeur assez désagréable. 



» La potasse alcoolique les saponifie en les résinifiant; la soude aqueuse 

 bouillante donne, au contraire, d'excellents résultats et fournit des sels 

 d'où l'on peut, sans difficulté, extraire les acides glyoxvliques. On peut ob- 

 tenir directement ces acides en saponifiant par la soude le produit brut 

 débarrassé du sulfure de carbone. 



)> Les acides glyoxvliques de la série aromatique sont cristallisés, un 

 peu solubles dans l'eau, à laquelle ils se combinent; ils distillent sans alté- 

 ration dans le vide, au moins les premiers termes de la série ; mais la dis- 

 tillation à l'air les décompose, comme l'a indiqué Claisen, en un mélange 

 de l'aldéhyde et d'acide, d'oxyde de carbone et d'acide carbonique. 



» I;a réaction du chlorure d'éthyloxalvle sur les hydrocarbures aroma- 

 tiques est aussi générale que celle des autres chlorures d'acides; comme 

 elle, elle peut s'étendre aux éthers oxydes des phénols, tels que l'anisol et 

 le vératroi, mais non pas aux phénols eux-mêmes, ni à leurs éthers acides. 



