( I200 ) 



CHIMIE MINÉRALE. — Action du gaz iodhydrique et de l'iodure dephospho- 

 nium sur le chlorure de thiophosphory-le. Note de M. A. Bessox, pré- 

 sentée par M. Troost. 



« Le gaz iodhydrique se dissout simplement dans le chlorure de thio- 

 phosphoryle PSCP, si l'on a soin d'opérer au sein d'un mélange réfrigé- 

 rant de glace et de sel, mais une réaction ne tarde pas à se déclarer pour 

 peu que la température s'élève. Si l'on opère à la température de la glace 

 fondante, le liquide noircit en même temps qu'il se dégage des gaz chlor- 

 hydrique et hydrogène sulfuré; au bout d'un certain temps on voit se dé- 

 poser au sein du liquide de beaux cristaux rouges qui, séparés du liquide 

 noir coloré par de l'iode qui les baigne, ont été identifiés avec le triiodure 

 de phosphore. La réaction peut donc se formuler 



PS CF + 5 HI = PP H- I- + H- S + 3 H Cl. 



On voit qu'elle est en tout semblable à celle qu'exerce le gaz iodhydrique 

 sur le chlorure de phosphoryle PO CP, réaction que j'ai décrite récem- 

 ment. 



» La réaction devient plus complexe si l'on enferme, en tubes scellés, du clilorure 

 PS CF saturé de gaz iodhydrique à froid, et le résultat peut être différent suivant la 

 température à laquelle on opère ; dans tous les cas, on voit se déposer, au bout d'un 

 temps plus ou moins long, des cristaux d'iode au sein du liquide devenu noir foncé, 

 et à l'ouverture des tubes il y a dégagement abondant de gaz chlorhydrique mélangé 

 de quantités variables d'hydrogène sulfuré. Le liquide noir est extrait et chaufle au 

 bain-marie dans le vide progressivement jusqu'à ioo°, température qu'on maintient 

 jusqu'à ce qu'il ne passe plus rien à la distillation; la partie distillée est constituée 

 par PS CF, coloré fortement par de l'iode, et renfermant de l'iodure PP qu'on dis- 

 tille. Le résidu solide de la distillation est lavé à plusieurs reprises avec du sulfure 

 de carbone chaud, qui dissout de l'iode et un corps iodé et laisse un corps solide cris- 

 tallin jaune brun dont la composition, voisine de P^S', est comprise entre P'S' 

 et P2S=. 



» Deux échantillons provenant de préparations différentes ont donné, en centièmes, 

 des teneurs en soufre de 62,26 et 65,54, alors que P^S^ exige 60,76 et P^S^ 72,07. 

 Ce corps solide, chauffé dans le vide, se sublime entièrement vers aSo" ; la partie 

 supérieure du sublimé est jaune et confuse, la partie inférieure jaune clair est nette- 

 ment cristallisée et se rapproche de P-S' (S pour 100, trouvé 69,72). 



» On peut donc admettre qu'on a afiaire à un mélange de P^S^ et P-S' qui, selon 

 toute vraisemblance, devraient provenir de l'action simultanée de H-S, premier terme 

 de la réaction, sur PP formé au début et sur PS Cl' en excès. Il était utile de vérifier 



