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aqueuse concentrée d'acide bromhydrique; les rendements s'approchent 

 de la théorie. 



» L'acide bromhydrique en solution aqueuse très concentrée a égale- 

 ment une action énergique sur la pinacoline. Voici un exemple d'opération : 



M laSs'' de pinacoline sont versés dans une solution aussi concentrée 

 que possible d'acide bromhydrique (58oS'') contenu dans un flacon bouché 

 à l'émeri ; le mélange s'échauffe, brunit fortement et devient homogène. 

 Par une agitation énergique, au bout d'une heure, il se dépose quelques 

 gouttes d'une huile qui devient solide et dont la quantité augmente peu à 

 peu. Après trois jours, on en a recueilli par essorage 27'''''. Par la teneur 

 en brome, ce corps répond à la formule CH'^Br*. 



» Dans d'autres opérations le rendement s'est élevé à la moitié du poids 

 de la pinacoline mise en œuvre : cela dépend de l'énergie de la réaction, à 

 savoir de la concentration de l'acide et de la quantité sur laquelle on opère, 

 mais j'ai eu beau prolonger très longtemps le contact et saturer à plusieurs 

 reprises le mélange d'acide, je n'ai pu dépasser cette limite. 



» Les rendements n'ont donc pas dépassé 20 pour 100 et cette particu- 

 larité donne à la réaction une partie de son intérêt. En effet, étant donné 

 que la réaction de M. Baeyer est très énergique, il paraît légitime d'en con- 

 clure que la transformation de la pinacone en bromure ne se fait pas par 

 l'intermédiaire de la pinacoline. Cette déduction se trouve confirmée par 

 l'action de H Cl sec sur la pinacone qui donne, d'après MM. Friedel et 

 Silva (CH')^C(0H).CC1(CH')=. 



» Si elle est fondée, les bromures de pinacone et de pinacoline seront 

 bien des dérivés directs de ces deux corps, à moins que l'on ne veuille 

 admettre la transformation de la pinacoline en pinacone, fait qui nous 

 semble peu admissible, mais qui prouverait la thèse que nous défendons. 



» Or, rien n'est plus fiicile à démontrer que l'identité des bromures de 

 pinacone et de pinacoline. 



M D'abord je les ai soumis parallèlement h l'action de la potasse alcoo- 

 lique, d'après M. Couturier. L'opération a été exécutée sur lo^''; j'ai 

 obtenu les mêmes rendements en un carbure bouillant, avec une rare net- 

 teté, entre 70° et 75°, et qui, dosé par le brome et l'hyposulfite en présence 

 d'iodure de potassium, s'est comporté comme un carbure éthylénique. 



» J'ai réduit ensuite par le zinc et l'acide acétique, d'après les données 

 de M. Baeyer, 4o«'' de chacun des deux bromures ; dans l'un et l'autre 

 cas, les rendements en tétraméthyléthylène ont été identiques. 



M De plus, le bromure de pinacoline, traité par la potassç alcoolique en 

 tube scellé (d'après la réaction de M. Favorski que j'ai eu soin de répéter). 



