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THERMOCHIMIE. — Mesure d'une chaleur d èlhèrification par l'action du chlo- 

 rure d'acide sur l'alcool sodé. Note de M. J. Cavalier, présentée par 

 M. Troost. 



« Dans son Mémoire sur la formation des éthers au point de vue ther- 

 mique ( ' ), M. Berthelot a indiqué plusieurs méthodes qui permettent, dans 

 un très grand nombre de cas, de déterminer les chaleurs d'éthérification. 



» Depuis, le nombre de telles déterminations a été fort restreint, au 

 moins pour les éthers des acides inorganiques. 



» Je me suis proposé de rechercher la chaleur de formation des phos- 

 phates trialcooliques neutres, à partir de l'acide et de l'alcool. Je ne pouvais, 

 pour cela, employer ni l'éthérification directe (l'acide phosphorique, 

 comme la plupart des acides polybasiques, donne ainsi un éther acide 

 monoalcoolique), ni la saponification de l'éther neutre, celle-ci ne déta- 

 chant assez facilement qu'un seul des trois groupements alcoohques. Res- 

 tait l'action du chlorure d'acide correspondant, c'est-à-dire de l'oxychlorure 

 de phosphore sur l'alcool; mais précisément à cause de la nature polyba- 

 sique de l'acide phosphorique, on pouvait craindre une réaction complexe 

 et la formation, à côté de l'éther neutre, des chlorures des acides éthérés, 

 mono et dialcooliques. 



» J'ai obtenu, au contraire, un résultat très net eu faisant réagir l'oxy- 

 chlorure, non pas sur l'alcool éthylique, mais sur l'alcool sodé. 



» Celui-ci est préparé d'abord en dissolvant un poids connu de sodium 

 dans de l'alcool absolu bien exempt d'eau (i atome de sodium dans 

 i2C^H°0 environ); après refroidissement, on ajoute la quantité corres- 

 pondante d'oxychlorure; la réaction est très vive, immédiate; du chlorure 

 de sodium amorphe se précipite, et la liqueur renferme une solution de 

 phosphate triéthylique dans l'alcool absolu. La réaction 



P0C1' + 3C^H«0Na= PO^C-H^' -H 3NaCl 



est intégrale, au moins à j^ près; il ne se forme pas de phosphate de sodium 

 et, par suite, pas de chlorure d'éthyle. Je m'en suis assuré en recueillant le 

 précipité insoluble dans l'alcool absolu, le lavant à l'éther anhydre et 

 l'analysant : il ne renfermait pas de phosphore en quantité dosable et j'y ai 



(') Ann. de Chiin. et de Pliys., 5" série, t. IX, p. 289. 



