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 l'intervalle d'une demi-heure, degré insensible à l'observation thermomé- 

 Irique directe à cause de la durée de cet intervalle. La combinaison se 

 poursuit ainsi peu à peu. Mais au bout d'une semaine elle n'était pas encore 

 accomplie. En effet, un échantillon similaire, préparé de même par syn- 

 thèse entre 17° et 19°, après sept jours, a fourni une chaleur de dissolu- 

 lion égale à — 6,18; au lieu de — 7, 4°. 



» La différence entre ces nombres caractérise l'état incomplet de la 

 transformation : ce qui s'explique pour une partie par l'état plastique ini- 

 tial de semblables composés; pour une autre partie, par la combinaison 

 incomplète de l'eau avec la phénylhydrazine, laquelle maintient en outre 

 à l'état semi-fluide une portion notable de l'hydrate déjà constitué. J'ai 

 déjà signalé des phénomènes du même ordre pour l'hydrate de chloral 

 {Ann. de Chim. et de Phys., 5* série, t. XII, p. 54o à 564). 



» Ils montrent à quelles erreurs expose le procédé ordinairement suivi 

 pour mesurer la chaleur de fusion des corps, d'après la chaleur dégagée 

 pendant leur solidification, les deux phénomènes n'étant pas nécessaire- 

 ment réciproques; il est nécessaire dès lors de ramener les corps à un étal 

 final identique, par leur dissolution totale dans un même milieu, accom- 

 pagnée ou suivie au besoin de la formation d'un composé défini, tel que 

 le chlorhydrate de phénylhydrazine. 



III. — Formation des sels. 

 » 1 . Chlorhydrate : 



HCI(i éq. = 2')-HC«H'AzMiq. à i5°,4 ■+- 8C''i,7o | Alcali dissous... +8,19 



» M. Petit a trouvé en 1889, pour le premier nombre : 8,9. 

 » Un excès d'acide ne produit pas d'effet sensible. 



» 2. Sulfate : 



SO'H-(i mol. = 4')-hG''H8Az2 1iq. à 21°. .. -)-9<=='',ii | Alcali dissous. . . -i-8,82 



)) Ce chiffre répond au bisulfate. 



SO'H2(imol. = 4i) + 2C«H»Azniq. à 21°.. +i9<:ai,39| D" +18, Si ou 9,40 x 2 



» Le premier équivalent de base dégage moins de chaleur que le 

 second, comme il arrive en général pour les bisulfates. 

 M 3. Acétate : 



C=H*OHi éq. = 8')-HG'=H»AzMiq. à ai-,;. -4- 5<:",42 

 2C2H'0^( d" ) -t-C«H«AzMi(i .'. +6c»',68 



Alcali dissous. . . -i-5,i3 

 D" H-6,39 



