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» La glucosane se comporte donc avec les acides acétique et benzoïque 

 comme un alcool triatomique. Mais son atomicité ne paraît devoir être 

 définitivement établie qu'après l'analyse d'un plus grand nombre de ses 

 composés. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Synthèses au moyen de l'élher cyanacétique. Él/iers 

 phénacylcyanacétiques . Note de M. T. Klobb, présentée par M. Friedel. 



« Les recherches entreprises par M. Halier et ses élèves sur l'éther 

 cyanacétique ont eu pour principal objet l'étude des dérivés de substitu- 

 tion fournis, soit par les chlorures acides, soit par certains éthers. Dans 

 le même ordre d'idées, je me suis proposé tl'étudier l'action de la broma- 

 cétophénone (^bromure de phénacyle). 



» De rétlier cyanacétique sodé, préparé d'après les indications de M. llaller ('), a 

 été traité, molécule à molécule, au sein de l'alcool, par de la bromacélophénone en 

 dissolution dans trois fois son poids d'étber anhydre. Le mélange se colore et laisse 

 déposer un précipité cristallin. Pour isoler les produits formés on chasse par distilla- 

 tion l'éther et l'alcool, et l'on reprend le résidu par l'eau qui dissout le bromure de 

 sodium. Il se sépare une masse brune, le plus souvent demi-fluide, qui se solidifie plus 

 tard. Celle-ci est reprise par l'éther qui s'empare du dérivé monosubstitué, tandis 

 que le dérivé bisubslitué reste insoluble. Ce dernier constitue une poudre très blanche 

 qu'il suffit de faire recristalliser dans l'alcool bouillant. Ainsi obtenu, il se présente 

 sous la forme d'aiguilles fondant à i42°, peu soluble dans la plupart des dissolvants, 



... , C«H5-C0-CIP\„/CAz ^, , ,. , . 



et repondant a la tormule p^us r o CVf^ / \ rnsp^Hs' diphenacylcya- 



nacétate d'éthyle. On peut sans doute interpréter sa formation par l'équation 



!(G''H=-C0-CH^Br)+2('cHNa/^Qf^,^,) 



= 2NaBr-hCH^/^^'ç,jj, -h(C«H=-CO-GHTC/cQrC.H^ 



» Le second produit de la réaction, généralement moins abondant, n'est pas aussi 

 facile à purifier. Après évaporation de l'éther, il reste sous la forme d'une masse molle, 

 très colorée, cristallisant à la longue. Cependant, après plusieurs cristallisations dans 

 l'alcool, on finit par obtenir des feuillets blancs fusibles à 54° et qui donnent à l'ana- 

 lyse des nombres répondant à la formule (C^H^— CO — GH-) CHî' La 



(') Comptes rendus, t. CIV, p. 1626. 



G. R., 1894, 2- Semestre. (T. CX!X, N- 2.) 21 



