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mant des groupes OH. Dans le présent travail, j'étudie l'action du chlorure 

 de thionyle sur les acides minéraux, sur les acides oxalique et formique, et 

 sur les aldoximes. Ainsi qu'on va le voir, le chlorure de thionyle se conduit 

 tantôt comme agent de déshydratation, à la façon de l'anhydride acétique 

 (aldoximes) ou même de l'acide sulfurique (acides oxalique et formique), 

 tantôt comme agent chlorurant, à la façon des chlorures de phosphore 

 (acides minéraux). Il fournit, en effet : i° avec les acides minéraux, les 

 chlorhydrines correspondantes (monochlorhydrine et pyrodichlorhydrine 

 avec l'acide sulfurique): 2° avec les aldoximes, les produits de déshydra- 

 tation immédiats ou nitriles. Quant aux acides oxalique (oxalates) et for- 

 mique, ils donnent, avec le chlorure de thionvle, les mêmes produits 

 qu'avec l'acide sulfurique ; en d'autres termes, l'acide oxalique est décom- 

 posé, avec formation de gaz carbonique et d'oxyde de carbone, et l'acide 

 formique avec production d'oxyde de carbone. Toutes ces réactions sont 

 accompagnées d'un dégagement d'acide chiorhydrique et de gaz sulfureux 

 à volumes égaux. (Il va sans dire que, dans le cas des oxalates, il se forme, 

 non pas H Cl, mais un chlorure métallique.) 



» Acide sulfurique. — Je me suis servi d'acide ayant rigoureusement pour densité 

 1 ,84. 11 a été préparé en redistiliant, dans une cornue de platine, l'acide pur du com- 

 merce, et l'on n'a utilisé que la seconde moitié du produit distillé. 



» On verse dans un ballon de l'acide sulfurique (aos"'), et un excès de SOCP (5os''). 

 Il se dégage aussitôt SO- et H Cl. La réaction, qui a lieu sans échauffement sensible, 

 se poursuit régulièrement, jusqu'à ce que tout l'acide sulfurique ait été attaqué, ce 

 que l'on reconnaît à la disparition de la couche inférieure. 



» Le liquide est immédiatement distillé. La plus grande partie passe entre )3o° et 

 iSj". Il est impossible, même après un grand nombre de rectifications, d'obtenir un 

 produit bouillant à point fixe. On se trouve, en effet, en présence d'un mé- 

 lange de monochlorhydrine S0^(^ „. , bouillant à loS" et de pyrodichlorydrine 



gQ./Cl 



\ 

 2/ 

 \ 

 tués sur des portions passant à diverses températures 



yO , bouillant à i3o°. Ce fait a été établi par une série de dosages de chlore effee- 



so<ci 



Cl pour 100. 



u u 



Portion passant à i38-i45 * 82,08 



» i45-i5o 32,25 



» i5o-i53 32,35 



» i53-]56 32,66 



Calculé pour la monochlorhydrine 3o,47 



» pyrodichlorhydrine 33, o3 



» Ces chifires montrent qu'il s'est formé a la fois de la monochlorhydrine et de la 



