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» Deuxième série. — Nous opérons exaclemenl comme précédenimenl; seulement 

 nous commençons par l'eau pure el noui y introduisons i, puis 2, puis n molécules 

 de S0*H2 successiveraenl; celte courbe est la vérification de la première. 



» Troisième série. — Nous prenons de l'acide sulfurique pur SO'H' et nous faisons 

 cent mélanges successifs, allant de i jusqu'à 100 centièmes d'eau en poids. 



» Quatrième série. — Cette quatrième série est identique à la troisième, avec celte 

 diiiérence que nous débutons par l'eau pure. 



» Ces quatre séries sont reproduites sur une même courbe; nous avons 

 pu croire d'abord à de grandes erreurs d'expérimentation, trouvant souvent 

 jusqu'à 8" et 10" cF écart s pour des titrages d'acide sulfurique identiques. 



» Les anomalies apparentes dans la cristallisation du chloroforme et 

 l'étude plus approfondie des lois de cristallisation ( ' ) à basses températures 

 nous ont appris qu'il faut opérer la congélation d'une façon lente et en 

 maintenant l'enceinte froide à la température la plus élevée, compatible 

 avec la congélation des liqueurs traitées. Une fois cette méthode suivie, et 

 les expériences organisées d'après ce principe, toutes les anomalies ont 

 disparu et les quatre séries ont parfaitement concordé entre elles. 



» Discussion de la courbe. — Comme on le voit sur la figure, la courbe des 

 températures de cristallisation des mélanges coupe cinq fois la ligne du zéro. 



» Nous avons fait, dans le voisinage des sommets de la courbe, de très 

 nombreuses expériences, en serrant de très près le titrage des mélanges. 



«Nous avons ainsi trouvé une vérification chimique de cette courbe. 

 Toutes les fois que nous analysions la partie congelée, en la comparant à 

 la partie liquide, nous trouvions que le liquide contenait plus d'acide sul- 

 furique, lorsque le titrage du mélange tombait sur les portions descen- 

 dantes de la courbe; sur les parties montantes de la courbe, c'est l'inverse, 

 le cristal est plus riche en acide que le liquide. Aux sommets, nous avons 

 toujours trouvé l'égalité, que les sommets soient au-dessous ou au-dessus 

 de zéro. 



» La brusquerie avec laquelle la courbe monte et descend à certaines 

 places nous a conduit à rechercher s'il existe une relation entre les for- 

 mules chimiques et ces maxima; nous n'avons rien trouvé. Ainsi, par 

 exemple, l'acide à 88,88 pour 100, ayant une densité de i,8i3, se congèle 

 à — 55°; l'acide à 84,48, ayant 2 molécules d'eau et une densité de 1,777 

 cristallise à -1-3°, 5; ajoutons encore un peu d'eau, la densité devient 

 1,771 et le point de congélation s'élève à + 5°. Le minimum trouvé pour 



(') Voir les Comptes rendus des séances du 3o mai 1892 et du i"'' octobre 1894. 



