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breiises expériences calorimétriques que j'ai déjà exécutées (' ), j'ajouterai 

 les suivantes, qui définissent plus complètement la question; il s'agit des 

 déplacements réciproques entre les acides phosphorique, chromique, bo- 

 rique, phéniqne et cyanhydrique : 



(>) 



PO'H»(i""'' = 6'") + 3Cr 0*K(i'='i=2'i'), à 8° -h3c»i,42 



PO^Na^H (i""=' = 4''') -t- Ci-O'Kli'-i^'^'i'), à8" — oC^SaS 



» Le premier nombre répond à peu près à la transformation du système 

 en phosphate monobasique, bichromate et chromale neutre : 



PO«KH= + Cr^îO' K + CrO' K + HO, 



laquelle doit dégager (-), d'après les données connues, 



-I- (i4,7 -t- i3,4 + 12,4 = 4o,5) — (3x i2,4 = 37,2) = -i-3,2. 



» Le second nombre répond sensiblement à la formation du phosphate 

 monobasique et du chromale neutre : PO*NaIP -f- 2CrO'K, laquelle doit 

 absorber, dans l'état dissous, 



(+ i4,7 + 2 X 12,4 ==-+-39,5) - (-1-26,3 -hj3,4 = 39,9) = — 0,2. 



» En d'autres termes, l'acide chromique enlève presque en totalité 

 au phosphate de soude bibasique son deuxième équivalent de soude : 

 précisément comme le font les acides sulfurique, chlorhydrique , azo- 

 tique [Annales de Chimie et de Physique, 5^ s., t. IX, p. [\o). Cette neutra- 

 lisation presque totale de l'acide chromique, en présence du phosphate 

 bibasique, est accusée par le changement de teinte de la liqueur, qui ne 

 se distingue pour ainsi dire plus d'une solution de chromate neutre. 



» On se rend compte de ces réactions en calculant la chaleur de forma- 

 tion des sels solides à partir de l'acide et de la base dissous, conformément 

 à un mode de comparaison approximatif, que j'ai souvent suivi {Jnn. de 

 Chimie, 6* s., t. I, p. 96), en tenant compte des hydrates stables. En^ffet, 

 la formation du phosphate bibasique, ainsi calculée à partir du sel mono- 

 basique et de la soude, dégage environ + 5^^'', valeur applicable sensible- 

 ment aux sels de potasse. En l'ajoutant à la chaleur de formation du bi- 

 chromate (-t- 2 1'^^', 9), on ne parvient pas à compenser la chaleur de for- 

 mation de 2 équivalents de chromate neutre (+ 30^^"', 4); contrairement à 



(') Annales de Chimie, 4° série, t. XXIX, p. 433; Essai deMéc. chiin., t. II, p. 584. 

 [-) Annales de Chimie et de Pliysique, 5« série, t. IX, p. 23 : Sur les phosphates; en 

 commun avec M. Loiiguinine. — Même Recueil, 6' série, 1. 1, p. 94 : Sur les chromâtes. 

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