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CHIMIE ORGANIQUE. — Réduction de la mnnnite par l'acide formique. 

 Note de M. Ad. Fauconnier, présentée par M. C. Friedel. 



« On sait, par les remarquables recherches du regretté Henninger, que 

 l'acide formique possède la propriété singulière de réduire les alcools 

 polyatomiques, en les faisant successivement descendre de deux en deux 

 rangs dans leur atomicité et en les transformant ainsi en corps non saturés. 

 Cette réaction, qui ne peut se produire que grâce à la formation, comme 

 terme intermédiaire, d'un éther formique de l'alcool employé, donne des 

 résultats extrêmement nets avec le glycol éthylénique et avec la glycérine, 

 mais elle se complique singulièrement au fur et à mesure que l'on s'élève 

 dans la série grasse. 



» Henninger a obtenu (') au moyen del'érythrite du crotonylèneC^H", 

 du glycol crotonylénique C'H''(OH)-, de l'érythrane C^H«0% du dihy- 

 drofurfuraneCH^O, de l'aldéhyde ci otonique C'H^O : ici déjà l'acide for- 

 mique agit à la fois comme déshydratant et comme réducteur. 



» On observe des résultats analogues si l'on s'élève encore dans la série 

 et si l'on s'adresse aux alcools hexatomiques. Voici du moins les premiers 

 résultats auxquels je suis parvenu avec la mannite C/H^ (0H)°. 



)) Lorsqu'on chauffe la mannite pendant huit heures avec deux fois et 

 demie son poids d'acide formique d'une densité de i,i8 (renfermant 

 environ 80 pour 100 d'acide réel), et qu'on distille ensuite le produit 

 jusqu'à 180° (le thermomètre plongeant dans le liquide), on obtient une 

 masse brunâtre et visqueuse qui se prend par le refroidissement en uii 

 magma cristallin. Un dosage acidimétrique montre que ce produit renferme 

 environ 4o pour 100 d'acide formique combiné, c'est-à-dire qu'il est con- 

 stitué par un mélange d'éthers mono- et diformiques de la mannite, ou 

 plutôt de la mannitane. Si l'on substitue en effet la mannitane cristallisée 

 à la mannite dans cette opération, on obtient identiquement les mêmes 

 résultats comme teneur en acide combiné, et comme produits résultant de 

 la décomposition pyrogénée du mélange de ces éthers. 



)) Cette décomposition pyrogénée commence vers 210° : on observe un 

 vif dégagement de gaz formés presque entièrement d'acide carbonique et 

 d'oxyde de carbone, en même temps qu'il distille un liquide jaunâtre, d'où 

 l'on peut extraire par un fractionnement méthodique les produits suivants : 



(') Comptes rendus, t. XCVIII, p. 149. 



