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» 2° L'action de l'acide sulfureux anhydre sur le peroxyde de plomb. — 

 Pour réaliser cette réaction, on a placé au milieu du calorimètre de aSoo*^*^ 

 de capacité une ch;tmbre en verre à minces parois, qui contenait le per- 

 oxyde de plomb mélangé avec du coton de verre, et par un tube soudé en 

 bas on fait passer l'acide sulfureux; l'excès de gaz, avant de sortir hors du 

 calorimètre, traverse le serpentin qui entoure la chambre. L'expérience 

 dure de vingt à trente minutes. 



» La chaleur dégagée vers 17° a été trouvée + 82'^''',G2 (moyenne de 

 quatre expériences), ce qui répond à 



PbO- solide + SO" gaz = PbSO' solide. 



» D'après ces chiffres, on calcule pour la réaction : 



PbO solide ( 223s'-) ^ o gaz (i6s-') = PbO- solide (aSgS'-). 



Cal 



Premier procédé +12, cj 



Second procédé +12,21 



Moyenne 4-12, i4 vers 17° 



» La chaleur de formation du peroxyde de plomb nous permet d'exa- 

 miner les réactions chimiques qui se produisent sur les deux plaques de 

 l'accumulateur. On supposait autrefois que le plomb du pôle négatif con- 

 tient de l'hydrogène qui sert à réduire le peroxyde du pôle positif en métal 

 ou en oxyde, qui se transforme en sulfate. Maintenant on admet que, 

 pendant que le pôle négatif se transforme en sulfate de plomb, le pôle po- 

 sitif le fait aussi, ou se réduit en plomb métallique. 



» Examinons ces quatre hypothèses : 



» 1. Soit PbO- réduit en Pb par l'hydrogène du pôle négatif. La réaction 



^^^^"^ + (H% O) - i(PbO, O) - i(Pb, O) = 4- 37^^20. 



» 2. Soit PhO-* transformé en PbSO^ le dégagement de chaleur est 



égal à 



-t- {E\ O) + (PbO, H-SO^ Aq.) - (PbO, O) = + 8i<^^5o. 



» 3, Soit le plomb négatif transformé en sulfate, et PbO^ en Pb. La 

 réaction dégage 



-(H%0) + (Pb,0) -h(PbO,H=SO*Aq.) 



- Kp1jO,o) - Kl't), O) + (H% O) = + 44''=",3o. 



C. K., .885, 1" Semestre. (T. C, N° 23.) ' V> 



