( i568 ) 



THERMOCHIMIE. — Recherches sur t'isomérie dans la série aromatique. — Cha- 

 leur de neutralisation des acides oxybenzoiques ; par MM. Berthelot et 

 Werner. 



« L'étude des phénols polyatomiques isomères nous a conduits à en 

 manifester la diversité constitutionnelle par la mesure des chaleurs de neu- 

 tralisation. En effet, les phénols ohtenus par deux substitutions opérées 

 dans une même molécule acétylénique génératrice, c'est-à-dire les dérivés 

 qui appartiennent à la série orthobenzénique, se distinguent très nettement 

 des phénols obtenus par deux substitutions opérées dans deux molécules 

 acétyléniques différentes, c'est-à-dire des dérivés métabenzéniques et para- 

 benzéniques. Ces deux ordres de phénols répètent deux fois vis-à-vis des 

 bases la fonction phénolique; tandis que les phénols orthobenzéniques la 

 manifestent une fois de moins. 



» Nous avons cherché si cette relation pouvait être généralisée, et nous 

 avons trouvé que les résultats obtenus sur les trois acides oxybenzoiques 

 isomères lui sont entièrement conformes. Voici les faits. 



» I. Acide orthoxybenzdique ou salicylique : C'^H^O^r^ iSS^' : fusible 

 à i55°. 



Cal 



1° C'*H'>0^ dissous (ri^Gg'") + NaO(i''î = 6''%9), à 10°. . . 4-12,91 



-+-'2'=NaO ■+- 0,81 



Total +i3,7 



3° Acidesolide+ NaO(r'i = 4'") -1-6,56 



-l-2=NaO(i':q = i'i') -^- 2,07 



H- 8,63 



D'où résulte, pour la chaleur de dissolution de l'acide 6,35 



» Le premier équivalent d'alcali, agissant sur l'acide salicylique dissous, 

 dégage une quantité de chaleur voisine de celle que développe l'acide acé- 

 tique ou l'acide lactique. Le deuxième équivalent d'alcali dégage une nou- 

 velle quantité de chaleur, d'autant plus faible que la liqueur est plus diluée. 

 L'acide salicylique se comporte à cet égard comme iin acide-alcool, con- 

 formément aux faits et à la théorie développés par l'un de nous, il y a treize 

 ans. Jusque-là rien de nouveau; mais ce qui suit est plus inattendu. 



