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 par une oxydation de ce résidu au moyen de l'acide nitrique fumant ou 

 d'un mélange de nitrate et de chlorure de potassium. Ces oxydations sont 

 en général incomplètes, de telle sorte que le fer et l'alumine restent 

 malgré tout dissous en présence de l'ammoniaque. 



» J'ai pensé que l'on pourrait, avec avantage, utiliser, pour la destruc- 

 tion de cet acide citrique, l'élégante réaction qui a été récemment indi- 

 quée par M. Villiers('), c'est-à-dire l'oxydation des matières organiques 

 par l'acide nitrique en présence d'un sel de manganèse. Cette réaction en 

 effet, peut, dans la circonstance actuelle, fournir un résultat complet. 



» L'opération doit être conduite de la manière suivante : 



» Les liqueurs ammoniacales, dont le piiospliate ammoniaco-raagnésien a été séparé, 

 sont saturées par l'acide nitrique, puis additionnées de oS'', 5 de sulfate ou de nitrate 

 de manganèse, et d'environ 5o™ d'acide nitrique pour aos'' d'acide citrique. Le mélange, 

 placé dans une fiole, est chauffé doucement, et l'attaque se poursuit pendant l'évapo- 

 ration du liquide; on ajoute de l'acide nitrique, chaque fois que cette attaque se ra- 

 lentit, ce dont il est facile de s'apercevoir en éloignant du feu le liquide en ébullition ; 

 quand une nouvelle addition d'acide ne détermine plus de dégagements gazeux, on 

 peut être assuré que tout l'acide citrique est détruit, et qu'il ne s'opposera plus à la 

 précipitation du fer et de l'alumine par l'ammoniaque. Le précipité est recueilli puis 

 redissous, et l'on sépare, au moyen des procédés ordinaires, le fer et l'alumine du man- 

 ganèse. 



» Le chlorure de vanadium (dichlorure de vanadyle, VaOCi-) peut, 

 avec avantage, être substitué aux sels de manganèse. 



» Son action est beaucoup plus énergique et oS'', i suffit pour oxyder rapidement 

 208^ d'acide citrique. L'hypovanadate d'ammonium, précipité en même temps que 

 l'oxyde de fer et l'alumine, est insoluble dans les conditions de l'expérience, surtout 

 en présence de l'ammoniaque en excès. Au lieu de chercher à le séparer du fer et de 

 l'alumine on peut retrancher, du poids du précipité calciné, le poids d'oxyde de vana- 

 dium ajouté, et pour cela il suffit de faire usage d'une solution de chlorure de vana- 

 dium à I pour 100, que l'on titre en précipitant par l'ammoniaque 10™ de la liqueur, 

 en présence d'une quantité déterminée de sesquioxyde de fer. 



» Que l'on ait employé les sels de manganèse ou les sels de vanadium à 

 la destruction de l'acide citrique, il est f;tcile, dans les liqueurs dont on a 

 séparé le fer et l'alumine, de doser la chaux parles procédés ordinaires. » 



(') ViLLiERS, Comptes rendus, t. CXXIV, p. i34o. 



C. K., 1897, 1' Semestre. {T. CXXV, N" 4.) j3 



