( 3o3 ) 



» Pour l'oxjcle calciné, d'après ce qui a été dit plus haut, les valeurs calculées 

 seraient de 2^=1 inférieures à celles de l'oxyde desséché. 



» Thomsen avait obtenu une valeur peu différente pour la neutralisation de l'oxyde 

 anhydre (') par l'acide sulfurique; 7nais l'écart est plus notable pour les acides chlor- 

 hydrique et azotique, pour lesquels il n'avait fait que des évaluations indirectes. 



» La comparaison des chaleurs dégagées montre qu'il y a peu de différences entre 

 les deux oxydes bruns hydraté et desséché. On déduit exactement : 



CuO +{ HH) =:}Cu» H' O' dégage -oC»',5 



desséché. solide. 



» La différence, très concordante pour les divers acides, est 'plus grande avec l'hy- 

 drate bleu étudié; on en déduit : 



= Cil (OH)- dégage — iCai,i 



bleu pâle. 



» L'hydratation sans changement d'état correspond, pour l'oxyde anhydre, à une 

 absorption de chaleur, ce qui s'accorde bien avec la faible stabilité des hydrates 

 obtenus. 



» IL Nitrate neutre et nitrate basique. — i" Le nitrate cuivrique neutre n'a 

 jamais été préparé anhydre, mais on connaît deux hydrates à 3H^0 et à 6H-0; j'ai 

 mesuré leur chaleur de dissolution dans un excès d'eau (au voisinage de i5°) : 



Cal 



Cu(AzO'')-,6H-0 = dissous, dégage — io,5 



valeur déjà obtenue par Thomsen ; 



Cu(AzO')S3n-=0 = dissous, dégage - 2,5 



on en déduit que 



Cu(AzO')^3IPO-^-3H20 = Cu(AzO')^6H»Odégage.. + 8,9 

 solide 



soit iCa',3 par molécule d'eau fixée. Toute cette eau s'en va par effloresceuce dans 

 l'air sec, et il reste l'hydrate à 3H-0. J'ai établi autrefois {Bull. Soc. chini., 3" série, 

 t. I, p. 88) que, dans un grand nombre de chlorures hydratés, l'eau d'hydratation est 

 dégagée par efllorescence à froid dans l'air sec, quand la chaleur de fixation est, par 

 molécule d'eau solide, inférieure à 2^^"'; cette loi se trouve vérifiée pour le nitrate 

 à ÔH^O. 



» 2° J'ai dissous, dans un excès d'acide azotique dilué, le nitrate basique 

 (AzO')^Cu, 3Cu0, 3H=0, soit amorphe, soit cristallisé (^) : dans les deux cas, on 

 obtient un dégagement de chaleur identique, qui est, vers 12°, par molécule de 

 sel, -H 34*^"', o. 



(') C'était en réalité un hydrate brun contenant 3 pour 100 d'eau {Therniochem. 

 Untcrsuch, t. I, p. 345). 

 (^) Comptes rendus, t. CXXV, p. loi ; 1897. 



C. R., 1897, 2- Semestre. (T. CXXV, N° 5.) 4^ 



