( i8o ) 



J'ai obtenu, au contraire, n'es résultats très concordants et très précis en 

 dosant directement l'oxygène disponible au sein de la liqueur alcaline 

 elle-même par une méthode générale d'analyse que j'ai fait connaître (') 

 et qui m'a déjà permis de fixer la formule des solutions vertes de cobalt ( 2 ). 

 Le pyrophosphate ferreux sodique réduit instantanément le cérium à l'état 

 céreux quel que soit son degré d'oxydation. L'analyse se fait alors très 

 simplement en versant la solution oxydante dans un excès de réducteur 

 ferreux, puis en dosant par le permanganate «le potassium le reste de ce 

 réducteur. 



» Les conditions du dosage méritent d'être notées. Tout d'abord, d'une 

 manière générale, les virages sont rendus plus nets par l'addition au ré- 

 ducteur ferreux d'une petite quantité de bicarbonate de potassium. Dans 

 le cas présent, la liqueur ferreuse, après l'addition de l'oxydant percérique, 

 est tantôt limpide et incolore, tantôt troublée par un précipité d'un blanc 

 très pur; le fer et le cérium y sont tous deux au minimum d'oxydation. Le 

 permanganate de potassium, versé goutte à goutte, ne produit d'abord aucun 

 changement de teinte. Puis il vient un instant où l'on saisit très nettement 

 l'apparition d'une coloration jaune. A ce moment, l'oxydation du fer est 

 terminée, celle du cérium commence, et la quantité de permanganate 

 qu'on a versée est justement celle qui mesure le reste du réducteur fer- 

 reux. Le cérium lui-même a joué le rôle d'indicateur d'oxydation, et le 

 dosage est fait. Mais si l'on continue d'ajouter lentement le permanganate, 

 le trouble (s'il y en avait un) disparaît, la coloration jaune s'accentue, 

 marquant ainsi que l'oxydation du cérium céreux se poursuit, et l'on 

 observe bientôt un second virage, moins net, en vérité, que le premier, 

 mais encore facile à saisir. La coloration, qui était d'un jaune pur, s'assom- 

 brit en se teintant de brun. Le degré cénque est alors atteint pour la tota- 

 lité du cérium. Si l'on note à ce moment la quantité de permanganate de 

 potassium qu'on a versée entre les deux virages, elle représente le pouvoir 

 oxydant du cérium total porté seulement à l'état cérique. Une seule expé- 

 rience, par l'observation de ces deux virages successifs, pourrait donc 

 donner à la fois le dosage du cérium contenu dans une liqueur et celui de 

 l'ox\gène qu'il a fixé. En réalité, pour doser le cérium je n'emploie pas ce 

 procédé, mais celui que j'ai indiqué dans une Note récente ( 3 ). 



(') Comptes rendus, t. CXXVII, p. 5g. 

 (-) Comptes rendus, t. CXXVII, p. ioo. 

 ( 3 ) Comptes rendus, t. CXXVI1I, p. 101. 



