( 3i8 ) 



chimie ORGANIQUE. - - Action des chlorures bis-diazoîques de la benzidine, 

 de l' orthololidine et de l' orthodianisidine sur V acélylucèlone (' ). Note de 

 M. G. Favrel, présentée par M. C. Friedel. 



« Dans une Note précédente, j'ai montré que les chlorures bis-diazoïques 

 réagissaient sur les cyanacétates de méthyle et d'éthyle, puur donner des 

 corps qui, selon toute vraisemblance, doivent être considérés comme des 

 hvdrazones. La facilité avec laquelle ces réactions se produisent m'a déter- 

 miné à essayer si une action du même genre aurait lieu avec l'acétyl- 

 acétone de A. Combes. 



» iSs r de benzidine pulvérisée sonl mis en contact avec 5o cc d'acide chlorhydrique 

 à 4° pour 100. Le tout, étendu de 5oo cc d'eau et maintenu à zéro au moyen de glace, 

 est additionné de 200 cc d'une solution normale de nitrile de soude. A la solution de 

 chlorure de tétrazodiphényle ainsi obtenue, on ajoute 208 1 ' d'acétylacétone. Le mélange, 

 vivement agité, est saturé ensuite avec une dissolution aqueuse de soude ou de carbo- 

 nate de soude. On obtient immédiatement un précipité rougeâtre, dont la quantité va 

 en augmentant avec le temps. Ce précipité, après lavage et dessiccation, pèse 38s r . Le 

 produit ainsi obtenu est insoluble dans les dissolvants usuels : éther, alcool, chloro- 

 forme, benzine, même à chaud; mais se dissout dans l'aniline ou le nitrobenzène 

 bouillants. Une dissolution à 10 pour 100 dans ces dissolvants donne, par refroidisse- 

 ment, de belles aiguilles qui, essorées et lavées à l'éther fondent à 3">8"-26o n . 



» Leur composition centésimale est celle de la diphényldihydrazone-acétylacétone 

 qui se serait produite d'après l'équation suivante : 



Cil 3 



CO re H4 ^/_V-r/ CO - CH3 



CrP-Az^Az-OH V U C 6 tb- Az '- Az = C< ~" ™! 



+ 2CH ! - 2 H ! + 



k n I / H /CO-CH 3 



°H 4 Az — Az — OH CO C«H* -Az — Az = C<T C0CH , 



CH 3 



» A l'inverse des dihydrazones des éthers cyanacétiques, ce corps ne se dissout pas 

 dans les solutions aqueuses alcalines. Cependant, il est susceptible de fournir un 

 dérivé disodé que l'on obtient en agitant le produit primitif avec de l'alcool sodé. Ce 

 dérivé de substitution est insoluble dans l'eau qui le décompose au bout de peu de 

 temps avec mise en liberté d'alcali et de la dihydrazone. 



» Ce dérivé sodé, mis en présence d'alcool méthylique et d'iodure de 

 méthyle, ne fournit pas de dérivé diméthylé même après un chauffage pro- 



( ' ) Ce travail a été l'ait à l'École supérieure de Pharmacie de Nancy. 



