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d'alcool absolu et d'éther anhydre, successivement une, deux et trois molé- 

 cules d'éthylate de Na dissous dans un excès d'alcool absolu; puis, dans 

 d'autres expériences, nous avons fait intervenir sur ce même phosphate 

 triphénvlique des solutions alcooliques de pyridine, de quinoléine, d'urée 

 et de diméthylpipéraziue. 



» Action de V èlhylale de Na sur le phosphate triphénylique. — L'action 

 sur une molécule de phosphate triphénylique PhO(OC Il 5 ) 3 : 



» i° D'une molécule d'éthylate de Na nous a donné du phosphate mono- 



éthylique diphénylique P ^°\ /Q C a H 5\2 » 



» 2° De deux molécules d'éthylate de Na nous a donné du phosphate 



L . ■ ■ t,i ^/(OC 2 H 8 ) a 

 methylique monophenyhque PhO\\ ,. ; 



» 3° De trois molécules d'éthylate de Na ne nous a pas donné traces de 



phosphate triéthylique, ni même d'éther diélhylique monophénylique, 



YOC'H 5 )" 

 mais du diéthylphosphate de sodium PhO s et du phénéthol 



C 8 H 5 OC 2 H 5 . 



» Voici les conditions pratiques de préparation des éthers phosphoriques mixtes par 

 cette méthode : 



« On dissout une molécule de phosphate triphénylique (préparé lui-même très faci- 

 lement par la méthode de Schiaparelli : action de PhOCl 3 sur le phénol) dans un 

 mélange à parties égales d'alcool absolu et d'éther anhydre. 



» On verse dans cette solution, en agitant et par petites portions, une solution d'un 

 ou de deux atomes de Na dans un excès d'alcool absolu. 



» La réaction se fait d'elle-même à froid sans variation notable de température. 



» On traite alors le mélange par l'eau froide : on recueille la solution éthérée, d'où 

 l'on chasse l'éther par évaporation; on obtient une huile qu'on rectifie dans le vide. 



» On prépare ainsi le phosphate phényliqu-e alcoolique cherché : le produit est pur. 



» Cette méthode se recommande par sa commodité et par sa rapidité, 

 mais les rendements sont moindres que dans le cas de la préparation 

 au moyen du chlorophosphate d'éthyle et du phénate de soude. 



» Comment interpréter ces résultats? Nous savons, d'après les données 

 thermochimiques, que l'acide phosphorique PhO'H 3 a trois fonctions net- 

 tement différentes : acide fort, acide faible et une fonction comparable à la 

 fonction phénol. La Thermochimie indique encore que l'acide carbonique 

 a une fonction acide faible et une fonction comparable à la fonction alcool : 

 ces deux fonctions étant analogues aux deux fonctions acides les plus 

 faibles de l'acide phosphorique. Cette analogie se retrouve dans les pro- 

 priétés des éthers phénoliques que donnent ces acides. 



